第一章有机化合物的结构和性质说课.ppt

2p — — — 2s — 1s — 一个2s电子激发至能量较高的2pz空轨道只需要402 kJ/mol 能 量 2p — — — 2s — 1s — — — — — 基态 激发态 sp3杂化态 碳原子2s电子的激发和sp3杂化 碳的杂化 C采取sp3杂化轨道与4个H原子的s原子轨道形成4个 sp3-s型的C-H键(CH4)比形成CH2要稳定的多.(414×4-402)kJ/mol。形成CH4 时仍有约1255 kJ/mol能量释放出。所以这个体系比形成两个共价键的CH2稳定的多。 这四个sp3杂化轨道的能量是相等的,每一轨道相等于 1/4 s成分, 3/4 p成分. sp3杂化轨道的图形 (1)键长——形成共价键的两个原子的原子核之间的距离. (不同化合物中同一类型的共价键也可能稍有不同,平均键长) (2)键角(方向性)——任何一个两价以上的原子,与其它原子所形成的两个共价键之间的夹角. (3)键能 ——气态原子A和气态原子B结合成A-B分子(气态)所放出的能量,也就是气态分子A-B离解成A和B两个原子(气态)时所吸收的能量. 泛指多原子分子中几个同类型键的离解能的平均值. 离解能——一个共价键离解所需的能量.指离解特定共价键的键能. 1.4 有机化合物中共价键的性质 (4)键的极性和元素的电负性——分子的偶极矩H—H，Cl—Cl，成键电子云对称分布于两个原子之间，这样的共价键没有极性。下列化合物有极性： H(?+)?Cl(?-)， H3C(?+) ? Cl(?-) 诱导效应 δ 部分负电荷（?-） 部分正电荷（?+） 电负性——一个元素吸引电子的能力。 偶极矩——正电中心或负电中心的电 荷与两个电荷中心之间的距离d的乘积. (方向性:正到负,一般用符号 表 示)。 dipole moment ? ?q?d (D,德拜) 在两原子组成的分子中，键的极性就是分子的极性，键的偶极矩就是分子的偶极矩。 在多原子组成的分子中，分子的偶极矩是分子中各个键的偶极矩的向量和。 H—Cl CH3—Cl H—C?C—H μ=1.03D μ=1.87D μ=0 德拜 (1)均裂: A:B ? A· + B· Cl : Cl (光照) ? Cl· + Cl· CH4 + Cl · ? CH3 · + H : Cl 定义:两个原子之间的共用电子对均匀分裂,两个原子各保留一个电子的断裂方式.产生活泼的自由基(游离基). 1.5 共价键的断裂--均裂与异裂 (2)异裂: A:B ? A+ + B- (CH3)3C : Cl ? (CH3)3C+ + Cl- 定义:共价键断裂时,两原子间的共用电子对完全转移到其中的一个原子上的断裂方式.结果产生正 、负离子. (3)协同反应——有些有机反应过程没有明显分步的共价键均裂或异裂,只是通过一个环状的过渡态,化学键的断裂和新化学键的生成同时完成而得到产物. 凡是能给出质子的叫酸,凡是能与 质子结合的叫碱.在有机化学中的酸碱一般指此类. HCl Cl- (共轭酸碱) HSO4- (既是酸,也是碱) 1.6 有机化学中的酸碱概念 1.6.1 布伦斯特和路易斯酸碱定义 (1) 布伦斯特(B)酸碱 强酸的共轭碱必是弱碱（如：HCl和Cl-） 弱酸（CH3COOH）的共轭碱是强碱（CH3COO -） 酸碱的概念是相对的：如HSO4- 凡是能接受外来电子对的都叫做酸, 凡是能给予电子对的都叫做碱. (2) 路易斯(L)酸碱 Lewis acid Lewis base B的核外电子排布:1s22s22p1; Al 的核外电子排布:3s23p1 BF3(酸) + : NH3 (碱)? F3B-NH3 sp3 AlCl3 (酸) + : Cl- (碱) ? Cl3Al-Cl = AlCl4- 注意——缺电子化合物: 共价性高,有空轨道. 路易斯(L)酸：能接受外来电子对,具有亲电性.在反应时, 有亲近另一分子的负电荷中心的倾向,又叫亲电试剂. 路易斯(L) 碱：能给予电子对,具有亲核性. 在反应时, 有亲近另一分子的正电荷中心的倾向,又叫亲核试剂(“核”作为正电荷的同义语). 如： (3) 亲电性与亲电试剂 HO - + CH3—I CH3—