第五章缩合聚合生产工艺说课.ppt

第五章 缩合聚合生产工艺 第五章 缩合聚合生产工艺5.1 概述 含有反应性官能团的单体经缩合反应析出小分子化合物生成聚合物的反应称为缩合聚合反应，简称为缩聚反应。 单体分子中所含有的反应性官能团数目等于或大于2时，方可能经缩聚反应生成聚合物。 第五章 缩合聚合生产工艺5.1 概述 线型缩聚物：发生缩聚反应的单体所含反应性官能团数全部为2 体型缩聚物：部分单体含有的反应性官能团数大于2。 超支化聚合物的概念 ABx(X≥2) 型的单体的缩聚反应生成可溶性的高度支化的聚合物。这种聚合物不是完美的树枝状大分子，而是结构有缺陷的聚合物，这种聚合物称为超支化聚合物。 结构高度支化 分子内带有大量官能团 分子内存在三种类型的结构单元 较低的粘度 良好的溶解性 第五章 缩合聚合生产工艺5.1 概述 超支化聚合物的合成 缩聚反应 缩聚反应 加成聚合 开环聚合 开环聚合 自缩合乙烯基聚合 自缩合乙烯基聚合 自缩合乙烯基聚合 超支化聚合物的应用 高分子催化剂 光学材料 药物缓释剂 加工助剂 分子自组装 液晶 大分子引发剂和交联剂 超支化聚合物的应用 高分子催化剂 光学材料 药物缓释剂 加工助剂 分子自组装 液晶 大分子引发剂和交联剂 超支化聚合物的应用 超支化聚合物的应用 超支化聚合物的应用 超支化聚合物的应用 超支化聚合物的应用 第五章 缩合聚合生产工艺5.1 概述 线型缩聚物:主要用作热塑性塑料、合成纤维、涂料与粘合剂等。 一次合成的，即直接生产高分子量合成树脂。 体型缩聚物:热固性塑料、热固性涂料以及热固性粘合剂的主要成分。少数品种具有松散交联结构，玻璃化温度低于室温，则可用作合成橡胶如聚硫橡胶、硅橡胶等。 不熔不溶的大分子，仅可在加工应用过程中最终形成，即在热固性塑料制品成型过程中，涂料进行涂装以后以及粘合剂粘结施工以后，通过固体交联过程而形成 第五章 缩合聚合生产工艺5.2 线型高分子量缩聚物的生产工艺 5.2.1 线型缩聚物主要类别及其合成反应 工业生产中利用缩聚生产的线型高分子量缩聚物主要有以下几种。 聚酯类 包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、双酚A型聚碳酸酯(PC)等。 聚酰胺类 包括聚酰胺(尼龙)-66、聚酰胺-610、聚酰胺-1010、聚酰胺-6等。 聚砜类 产量最大的是双酚A与4，4′-二氯二苯基砜缩聚生成的聚砜，此外还发展了耐高温的聚醚砜等。 第五章 缩合聚合生产工艺5.2 线型高分子量缩聚物的生产工艺 　芳香族聚酰亚胺类 以均苯四酸二酐与4，4′-二氨基二苯醚缩聚生成的聚酰亚胺最为主要。此外还发展了其他芳香族四元酸与芳二胺合成的聚酰亚胺以及芳香族三元酸与二元胺合成的聚酰胺-酰亚胺等。 　芳香族聚杂环类 包括经缩聚反应合成芳杂环从而得到聚合物的各品种，例如聚苯并咪唑、聚苯并噻唑、聚苯并噁唑、聚苯并咪唑吡咯酮等。 　聚苯硫醚等。 第五章 缩合聚合生产工艺5.2 线型高分子量缩聚物的生产工艺 线型缩聚物的合成路径 1.由分别具有两种可发生缩聚反应的单体在适当条件下进行缩聚反应，此反应为可逆平衡反应，可用以下通式代表： 第五章 缩合聚合生产工艺5.2 线型高分子量缩聚物的生产工艺 第五章 缩合聚合生产工艺5.2 线型高分子量缩聚物的生产工艺 2. 少数品种，例如聚酰胺-6(尼龙-6)、有机硅橡胶等，首先由相应的单体合成环状小分子化合物，然后经催化开环得到线型高分子量缩聚物。例如： 第五章 缩合聚合生产工艺5.2 线型高分子量缩聚物的生产工艺 均缩聚：同一种单体分子中含有两种可相互发生缩聚反应的官能团。 ω-氨基酸、 ω-羟基酸等单体进行缩聚反应 第五章 缩合聚合生产工艺5.2 线型高分子量缩聚物的生产工艺 　　2.按反应中生成的键合基团分类 第五章 缩合聚合生产工艺5.2 线型高分子量缩聚物的生产工艺 5.2.2 线型缩聚物生产工艺特点及理论基础 线型缩聚物主要由两种原料(单体)经缩聚反应而得。以对苯二甲酸与乙二醇的缩聚反应为例，反应历程如下：