第五章氧化还原反应说课.ppt

第五章 氧化还原反应 5.1 氧化还原反应的基本概念 5.2 氧化还原方程式配平 5.3 电极电势 5.4 电极电势的应用 5.5 元素电极电势图及其应用 5.3 电极电势 5.3.1 原电池 5.3.2 电极电势 5.3.3 能斯特方程式 5.3.4 原电池电动势与?rG的关系 5.3.1 原电池 原电池：利用氧化还原反应将化学能转变为电能的装置。 如在盛有ZnSO4的溶液中插入Zn片；在盛有CuSO4的溶液中插入Cu片，两溶液间用盐桥连通。然后用导线将Zn片和Cu片连结起来。 分析：因Zn比Cu活泼，则Zn易失去电子成为Zn2+进入溶液。 Zn → Zn2+ + 2 e - 电子沿外电路由Zn片流向Cu片，在Cu片上溶液中的Cu2+得到电子析出Cu。 Cu2+ + 2 e - → Cu 盐桥的作用：保持溶液电中性 Cu-Zn原电池装置 几个基本概念： (1) 电对(或称氧化还原电对)：同一元素的不同氧化值物质所构成的整体，称氧化还原电对。 氧化值高的物质称为氧化态物质，如Cu2+等，表示它可以得到电子而起氧化剂的作用；氧化值低的物质称为还原态物质，如Cu，表示它可以失去电子而起还原剂的作用。 氧化还原电对通常表示为：氧化态物质/还原态物质 如：Cu2+/Cu；Zn2+/Zn；MnO4-/Mn (2) 半电池：原电池可看作由两个半电池组成。 如上例中：Zn—ZnSO4 组成Zn半电池 Cu—CuSO4 组成Cu半电池 在每一个半电池中均包含同一元素不同氧化值物质组成的电对。 (3) 电极：组成原电池的导体。 如Cu—Zn原电池中的Cu片和Zn片，它们不仅起导电作用还参加氧化还原反应。 另有一类电极仅起导电作用而不参加氧化还原反应，如Pt、石墨等，这类电极称为惰性电极。 (4) 原电池的正负极 负极：电子流出的一极；正极：电子流入的一极。 (5) 电极反应（也称半电池反应）：在半电池中进行的氧化或还原反应。 如Cu—Zn原电池中： 负极(Zn电极)：Zn → Zn2+ + 2 e - 氧化反应 正极(Cu电极)：Cu2+ + 2 e - → Cu 还原反应 (6) 电池反应：原电池中所进行的氧化还原总反应。 Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu (7) 电池符号：原电池习惯上用如下符号表示： (-)Zn?ZnSO4(c1)‖CuSO4(c2)?Cu(+) 习惯上将负极写在左边，正极写在右边。 “?”表示相界面；“‖”表示盐桥；“c”表示溶液的浓度。 由上可见：原电池负极所对应的电对是电池反应中还原剂对应的电对；正极的电对是电池反应中氧化剂对应的电对。 从理论上说，根据任何一个氧化还原反应都可设计成一个原电池，使该氧化还原反应在原电池中进行。 如：Sn2+ + 2 Fe3+ = Sn4+ + 2 Fe2+ 负极：氧化反应 Sn2+ → Sn4+ + 2e- 正极：还原反应 Fe3+ + e- → Fe2+ 氧化还原反应可设计成如下原电池，电池符号为： (-)Pt?Sn4+，Sn2+ ‖Fe3+，Fe2+?Pt(+) 说明： (1)Sn4+、Sn2+；Fe3+、Fe2+分别在同一溶液中，故无相界面。 (2)电对中没有金属作导体时，可用Pt或其它导体作惰性电极。 类似的还有： Pt, Cl2 ? Cl-(c) 等 5.3.2 电极电势 用导线将原电池的两极连接起来，则导线中有电流通过，这说明原电池的两极间存在电势差，也说明每一个电极具有各自不同的电势。 1. 电极电势φ：某一电极所具有的电势称电极电势。 2. 标准电极电势φ? ：标准条件下的电极电势。 电极电势的绝对值还无法测定，故选一电极作为相对比较标准，而得到电极电势的相对值。目前采用的参比标准为标准氢电极 3.标准氢电极 构成：在铂片上镀一层疏松的铂黑，浸入H+浓度为1mol·L-1的H2SO4中，在指定温度下，不断通入压力为100 kPa的纯氢气。 Pt，H2 (100 kPa)?H+ (1mol·L-1) 被铂黑吸附的氢气与溶液中的H+建立如下平衡： 2 H+ + 2e - H2 (g) 这就是氢电极的电极反应，规定标准氢电极的电极电势为零。记为： φ?(H+/H2) = 0 标准氢电极装置图 4.电极电势的确定 有了标准氢电极作相对标准，就可以测量其它电极的电极电势。 例：测 φ?(Zn2+/Zn) 用标准状态下的Zn电极与标准