第五章原子发射光谱说课.ppt

第五章原子发射光谱分析法tomic Emission Spectrometry 5.1 概述 原子发射光谱法：是依据各种元素的原子或离子在热激发或电激发下，发射特征的电磁辐射，而进行元素的定性与定量分析的方法，是光谱学各个分支中最为古老的一种。 原子发射光谱分析的特点 ●光谱定性分析可靠、灵敏、快速、 简便、应用范围 广。周期表上约七十个元素可以用光谱方法较容易 地定性鉴定，这是光谱分折的突出应用。 ●在多数情况下，分析前不必把待分析的元素从基体 元素中分离出来。 ●一次分析可以同时测得样品中多种元素的含量。 ●消耗试样量很少，并具有很高的灵敏度。 ●适宜于作低含量及痕量元素的分折。 ●不适合分析有机物及大部分非金属元素。 ●对于冶金工厂，光谱分析不仅可以作成品分析，还 可以作控制冶炼的炉前快速分析。 5.2 基本原理 1.原子发射谱线 基态原子受外界能源的作用，其核外电子吸收能量跃迁到高能级，原子处于激发态，激发态原子不稳定，约经10－10秒回复到基态，以光的形式放出能量，此时发射的光是线状的称为原子发射的谱线。 M* ?? M + hv 2.特性 1）一种原子可发射多种不同波长的光。 2）每一条发射谱线都是特征的。 3）线状光谱 原子发射的谱线－波长－特征性－定性 λ——元素的特征波长　　E2、E1分别为高能级和低能级能量 典型发射光谱图 几个概念： 激发电位（或激发能） ：原子由基态跃迁到激发态时所需要的能量 主共振线：具有最低激发电位的谱线叫主共振线。主共振线一般是由最低激发态回到基态时发射的谱线。 原子线：原子外层电子的跃迁所发射的谱线，以I表示, 如Mg Ⅰ285.21nm为原子线。 离子线 ：离子的外层电子跃迁—离子线。以II，III，IV等表 示。如MgⅡ280.27nm为一次电离离子线。 3.谱线强度与被测元素含量的关系 在实际工作中，准确测定谱线的绝对强度很困难，所以在光谱定量分析中，采用谱线强度经验公式，即赛伯-罗马金公式 I=acb-定量分析的依据 在一定的条件下，a为常数，C为被测元素的含量，b为自吸系数 b=1 无自吸 b﹤1 有自吸 b越小,自吸越大。 谱线的自吸和自蚀 自吸:由弧焰中心发射出来的辐射光，被外围的基态原子所吸收，从而降低了谱线的强度。此现象叫自吸。 自蚀：自吸严重时，中心部分的谱线 将被吸收很多，从而使原来的一条谱线分裂成两条谱线，这个现象叫自蚀 。 5.3 原子发射光谱分析仪器 光谱仪一般包括四个基本单元：激发光源、单色器（分光系统）、检测器和读出器件。 发射光谱仪结构示意图 （一）光源 光源的作用: 试样蒸发、解离、原子化、激发、 跃迁产生光辐射。 光源的类型： 直流电弧 交流电弧 电火花 等离子体光源 等离子体： 等离子体是一种电离度大于0.1%的电离气体，由电子、离子、原子和分子所组成，其中电子数目和离子数目基本相等，整体呈现中性。 最常用的等离子体光源是直流等离子焰（DCP）、感耦高频等离子炬（ICP）、容耦微波等离子炬（CMP）和微波诱导等离子体（MIP）等。 电感耦合高频等离子炬（inductive coupledhigh frequency plasma, ICP) 组成：ICP 高频发生器+ 炬管 + 样品引入系统 原理： 高频电流 高频磁场 高频电场 工作气体电离 更多气体电离 环形涡电流（数百安） 高温 等离子体焰炬 试样气溶胶进入中心通道： 预热 原子化（电离） 激发 发射 点火 碰撞 运动 10000k ICP原理 当高频发生器接通电源后，高频电流I通过感应线圈产生交变磁场(绿色)。 开始时，管内为Ar气，不导电，需要用高压电火花触发，使气体电离后，在高频交流电场的作用下，带电粒子高速运动，碰撞，形成“雪崩”式放电，产生等离子体气流。在垂直于磁场方向将产生感应电流（涡电流，粉色），其电阻很小，电流很大(数百安)，产生高温。又将气体加热、电离，在管口形成稳定的等离子体焰炬。 ICP动画