第一讲核磁共振氢谱说课.ppt

* 3、各官能团的化学位移的范围(P104) * 常见有机化合物的核磁数据 CH2Cl2: 5.3; CHCl3: 7.26; H2O: 1.6; Benzene: 7.26 * * * 三、偶合常数J a、自旋偶合是始终存在的，但由它引起的峰 的分裂则只有当相互偶合的核的化学位移值不 等时才能表现出来。 b、烯氢的J值 c、苯环氢的J值：7-10 Hz * 关于自旋-自旋偶合及偶合常数 (1)偶合体系中化学位移值的读取； (2)偶合常数的读取； (3)数根图的熟练运用。 * * * 辅助谱图分析的一些方法： 重水交换法：与氧、氮、硫等相连的氢是 活泼氢，在溶液中它们可以进行不断的交换。如 果样品分子中含有这些基团，在作完谱图后滴加 几滴重水，振荡，然后重新作图，此时活泼氢已 被氘取代，相应的谱峰消失，由此可以完全确定 它们的存在。 交换速度:OHNHSH (巯基在一般条件下不显示快交换反应) * * * * * §1.3 核磁共振氢谱的解析 1、选择溶剂、配制溶液 大部分化合物：CDCl3 大极性化合物：D2O，Acetone-d6，DMSO-d6 芳香化合物，包括芳香聚合物：Benzene-d6 某些在一般溶剂中难溶的物质：DMSO-d6 难溶的酸性或芳香物质及皂甙等天然产物： Pyridine-d5 低温或高温检测时溶剂的选择 * 2、作图 1）作图时应考虑有足够的谱宽，特别是 当样品可能含羧基、醛基时。 2）怀疑样品分子中有活泼氢时，可加重水 交换，以证实其存在。 3）作积分曲线可得出各基团含氢数量的比例。 * 3、解析： 1）区分杂质峰、溶剂峰、水峰 （1）标准溶剂峰的比对； （2）标准溶剂中水峰位置的确认； （3）分析反应过程中所有用到的试剂中可能 含有的杂质； 2）计算不饱和度 * 3、确定谱图中各峰组所对应的氢原子的数目， 对氢原子进行分配 按照推测的可能结构，确定基准峰氢的个数。 4、对分子对称性的考虑：分子中出现对称性时，会使相应的谱峰数目减少。 * 5、对每个峰组的d、J值都进行分析 6、组合可能的结构式 7、对推出的结构进行指认 * 实际工作中的读谱： 1、干净图谱： （1）找特征峰：即比较原料与产物中的特征峰； （2） 比较原料中特征峰的变化 （3）若无原料的特征峰数据，就先作原料1H NMR； （4）比较原料与产物中氢原子个数，观察是否 有变化。 * 2、不干净图谱： （1）分析所得产物是否易变质； （2）查找原料中可能杂质：若有原料可能 易变质，请先作此原料1H NMR； （3）分析所有反应物料、溶剂等等中可能引入 的杂质峰； （4）仔细分析所得杂质峰是否为杂质峰， 即判断杂质峰是否成比例成对出现，是否为 少量异构体等等。 * (7.669， 7.641) (7.266， 7.253， 7.233， 7.224, 7.207)( 7.130， 7.109， 7.084， 7.063)( 7.033， 7.010, 6.985, 6.983， 6.981， 6.973， 6.959， 6.951， 6.930， 6.923) (6.221， 6.185)( 5.614， 5.581)( 4.839， 4.833， 4.793， 4.786)(4.585， 4.579， 4.564， 4.559) 2.395 (1.888， 1.864) * * (7.820， 7.797， 7.792) (7.630， 7.605) (7.538， 7.513, 7.488) (7.288， 7.260) (7.091， 7.064) (4.125， 4.116， 4.089， 4.080) (3.983， 3.946， 3.938， 3.902) (3.498， 3.491， 3.453， 3.445) (2.961， 2.936， 2.913， 2.903， 2.889， 2.879， 2.855， 2.831) (2.523， 2.499， 2.474， 2.463， 2.450， 2.438， 2.414， 2.389)， 2.327， (1.060， 1.036， 1.012) * * 已知化合物标准图谱的获取 2、http://sdbs.riodb.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct_frame_top.cgi 1、专业文献 * （2）分子内存在着快速运动 由于分子内的快速运动，一些不能通过对称 操作而交换的基团有可能成为化学等价。 * * （3）前手性 * （4）同一