第一章-2013-3-7上课内容说课.pptVIP

例1.5.3 或 例1.5.4 续: 续: 续: 小 结 1.6 相变焓 相与相变 新 相 态 1.6.1 相变焓 (enthalpy of phase transition) 例如： 1.6.2 相变焓与温度关系 接上: 例1.6.1 注 意 例1.6.2 (2) 基希霍夫公式可看成热容定义式的推广 (3) 基希霍夫公式可应用于反应过程 1.7 反应焓 1.7.1 反应进度 x (4) x＝１mol，表示发生了１mol 反应 (5) x 与反应写法有关 1.7.3 化学反应恒压热与恒容热 的关系 1. 推导：以乙醇燃烧为例 DpU=DVU ? 例1.7.1 ? 1.7.4 标准摩尔反应焓DrHm 的定义 注 意 2. 标准态( standard state ) 3. 标准摩尔反应焓 DrHm 使用DrHm 应指明反应式。对同一反应，计量式 写法不同，反应进度不同，则 DrHm 不同。 产物与原料温度相同: 如T1 时碳燃烧成CO2(g), 终温T2，应把温度降到 T1 时，这才称摩尔反应焓。 即 摩尔反应焓： DrHm =DH1 +DH2 其中 DH1 不能称为摩尔反应焓 C + O2(T1) CO2(T2) CO2(T1) DH1 DH2 DrHm 32 规定: 压力 p$ =100kPa (或 浓度 c$ =1mol·dm-3 ) 温度T 不规定，通常 T =298.15K (1) 气体标准态：p $下处于理想状态的气态纯物质， 是一种假想态 (2) 液体或固体的标准态：p$下的液态或固态纯物质 (3) 溶液中的溶质或溶剂的标准态：以后讲 符号: 用上角标“$”表示 33 ( standard molar enthalpy of reaction ) 即反应中任一物质均处于温度T 的标准状态下的摩尔反应焓。 34 热力学第一定律 高等教育电子音像出版社 高 等 教 育 出 版 社 1mol O2 由 0℃,106Pa 经绝热过程可逆膨胀，最终压力为 105 Pa，求终温 T终 和过程的 W, DU, DH。已知 Cp,m = 29.36 J·K-1·mol-1。 解: 绝热可逆，用T，p的绝热可逆方程： 1mol O2 T1=273.15K，p1=106 Pa 1mol O2 T2=?，p2=105 Pa 绝热、可逆 绝热 Q = 0 , 设 O2 为理想气体 g = Cp,m / CV,m = 29.36/(29.36-8.315)= 1.395 T2 = T1 (p1/ p2)(1-g ) / g =273.15K×(106/105)(1-1.395)/1.395 =142.31K 绝热可逆方程 1 DU = Q + W = W = nCV,m(T2-T1) = [1×(29.36-8.315)×(142.31-273.15)] J =－2754 J DH = nCp,m(T2-T1) = [1×29.36×(142.31-273.15)] J =－3841 J 2 V1=nRT1/p1 =(1×8.315×273.15/106)m3 =0.002271m3 = -2754J Wr,a = = 显然，两种计算方法的结果相同 3 25℃时活塞桶中放 100g N2(g), 当外压为3×105 Pa 时处于平衡，若压力骤减到 105 Pa 时，气体绝热膨胀，计算系统的 终温T2、DU 和 DH。已知 N2 的摩尔质量为28 g·mol-1, CV，m = 20.71J·K-1·mol-1 ，设 N2 为理想气体。 解: 恒外压绝热过程，不能套公式，需建方程: 利用热力学第一定律： DU=Q+W = W 其中恒压过程: W =－p2(V2-V1) 和理想气体: DU = nCV,m (T2-T1) 建立方程求T2 4 100g N2 T1=298.15K p1=3×105 Pa 100g N2 T2=? p2=105 Pa Q=0,不可逆 p环= p2 -p2(V2- V1 ) = nCV,m (T2-T1) -nR(T2- T1 p2 /p1) = nCV,m (T2-T1) V2=nRT2/p2 V1=nRT1/p1 T2=(CV,m +R p2 /p1)T1/(CV,m +R) 5 T2= (CV,m +R p2 /p1)T1/(CV,m +R) = { ( 20.71+8.315