有机化合物光谱chp3_5论述.pptVIP

* 3.17 二维谱（2D-NMR） 1、二维谱：是将NMR提供的信息，如化学位移和偶合 常数、化学位移和化学位移、1H 化学位移 和13C 化学位移等等，用二维坐标系绘制成 的图谱 2、2D-NMR的绘制 orthogonal 正交 contour 等高线 3、2D-NMR的分类 第一类： 二维 J 谱 同核氢 - 氢二维 J – 分解谱 (Homonuclear 2D-J-resolved spectroscopy) 异核碳 - 氢二维 J – 分解谱 (Heternuclear 2D- J-solved spectroscopy) 第二类： 二维化学位移相关谱 (Correlation spectroscopy COSY) 1) 氢-氢相关谱 2）远程氢-氢相关谱 3）碳-氢相关谱 4）远程碳-氢相关谱 2D-NMR实验的图谱类型 * 堆积图 * 平面等高线谱 * 单个一行或一列图 * 投影图 第三类：NOE相关谱 （ NOE Correlation Spectroscopy NOESY） 3.18 相关谱 1H-1H 相关谱（H-HCOSY）： 横轴和纵轴均设定为1H的化学位移，互相偶合的两个（组） 1H 核在图谱上出现相关峰 两个坐标轴上则画有通常的一维谱 3.19 总相关谱 (Total Correlation Spectroscopy TOCSY) 相关谱：AMX自旋系 相关峰 A-M M-X 总相关谱：AMX自旋系 相关峰 A-M M-X A-X 3.20 NOE 二维谱 (NOESY) 两轴均为氢核的化学位移，空间距离较近，并有NOE相关的两种（组）氢核在图谱上出现相关峰 NOE 100 – 400 Daltons （NOE 差谱） NOESY ≥1000 Daltons 在普通溶剂 ＞500 Daltons 在粘性溶剂 NOE ∝1/r6 r 核间距 2f-2e 6b-6c 6b-z6 1f-1e 1f-x1 2c-4b 2b-z2 1b-3f 3b-x3 3.21 1H-13C 二维相关谱（异核多量子相关谱 HMQC） (Heteronuclear Multiple Quantum Coherence Spectra) 1H-13C 相关谱： 1、 图谱的一侧设定为1H的化学位移，而另一侧设 定为13C的化学位移，所得二维谱叫做～ 2、 1JCH 的大小： 100 — 200 Hz 用途：在知道1H (13C)的信号归属时，通过相关峰追 踪，应能确定其对应13C (1H) 核的信号归属 3.22 远程1H-13C二维相关谱 (HMBC) (Heteronuclear Multiple Bond Connectivity) 1、远程1H-13C二维相关谱： 图谱一侧设定为1H的化学位移，而另一侧设定为13C的化学位移，测定 1H-13C间隔 2 键以上的偶合所得二维谱 2、 2JCH 3JCH的大小：较小，仅为1JCH的1/10 4JCH1 Hz 测不到 *