有机化学波谱分析论述.pptVIP

2.6 13C-NMR(核磁共振碳谱) 13C-NMR vs 1H-NMR 1、信息 ?（?）、J（ 一般 ? ）、积分曲线（ ? ） 2、化学位移 ?H 0－10 ppm ± 5 ppm ?C 0－250 ppm ± 100 ppm 3、 13C 同位素丰度较小 10 C 0-30 ppm (CH2)n n=4-7 22-27 ppm 20 C 25-45 ppm 苯环 128.5 ppm 30 C 30-60 ppm -CHO 175-205 ppm 40 C 35-70 ppm R-CO-R’ 200-220 ppm =C ~ 120 ppm -C=C-CO-R 180-210 ppm ?C ~ 70 ppm Ar-CO-R 常见碳原子的化学位移 裂分： 因每个碳原子周围有许多氢原子，裂分关系复杂； 同时C－H偶合常数大，易造成谱峰的交叉； 因此13C-NMR谱通常采用全去偶方式（即消除核之间的相互偶合）。 积分曲线： 由于全去偶，故峰面积与碳原子数之间无定量关系。 峰强特点：通常羰基的峰较低 第三部分 紫外－可见光谱法(UV-Vis) 2.7 紫外－可见光谱法的基本原理 2.8 紫外－可见光谱与分子结构的关系 2.9 经验公式 100-200 nm 远紫外 （真空紫外） 200-400 nm 近紫外 400-800 nm 可见光谱 价电子跃迁吸收或放出的能量落于紫外区 2.7 紫外－可见光谱法的基本原理 信号的强度： 由样品性质决定 与浓度成正比，可用于定量分析 A = ? c l Lambert-Beer 定律 信号的位置： 由跃迁方式决定 ? ? ?* ?* n n ? ?* ? ? ? ?* ? n ? ?* ? ? ? ?* ? ? ? ?* ? ? ? ?* 价电子跃迁 n ? ?* ? ? ? ?* ? n ? ?* ? ? ? ?* 2.8 紫外－可见光谱与分子结构的关系 n ? ?* ? ? ? ?* ? n ? ?* ? ? ? ?* 1、饱和化合物 引入O，N，X等原子或含有这些原子的基团 这些原子具有n电子， n → ?* 跃迁 能级降低，可能落于近紫外区 只有?电子， ? → ?* 跃迁 远紫外 在近紫外和可见光区域一般无吸收 2、不饱和化合物 有?、?电子， ? → ?* 、? ? ?*跃迁 可能落于近紫外区 共轭后? ? ?*跃迁能级差减小 可能落于可见光区； 共轭效果越好，能级差越小，吸收光的波长越长 与C=O, N=O, C=S, N=N等基团共轭 增加了能级更低的n → ? * 跃迁方式 n ? ?* ? ? ? ?* ? n ? ?* ? ? ? ?* 共轭导致能级差减小 能量 ? ?* n 能量 ?1 n ?2 ?3 ?4 苏丹红I（Sudan I） 苏丹红II（Sudan II） 苏丹红III（Sudan III） 染料的结构特点： 苏丹红IV（Sudan IV） 3、芳香族化合物 I带：?max=184 nm (?=47000) 很强，真空紫外 II带： ?max=204 nm (?=6900) 强，近紫外 III带： ?max=255 nm (?=230) 中强，近紫外 2.9 经验公式（最大吸收峰值与结构） 第四部分 质谱法(MS) 2.10 质谱的基本原理 2.11 典型质谱图 2.12 质谱新技术 2.10 质谱的基本原理 M + e- → M+ + 2 e- 分子离子 质谱仪器的构成 进样系统 离子源 质量 分析器 检测器 1，气体扩散 2，直接进样 3，气相色谱 1，EI 2，CI 3，ESI 4, FAB 5，MALDI 1，单聚焦 2，双聚焦 3，飞行时间