有机化学第五版第八章知识论述.pptVIP

三、峰面积与氢原子数目（重点） 在核磁共振谱图中，每一组吸收峰都代表一种氢，每种共振峰所包含的面积之比恰好是各种氢原子数之比。 四、峰的裂分和自旋偶合（重点） 等性质子的吸收峰不是一个单峰而是一组峰，这种使吸收峰分裂增多的现象称为峰的裂分。这是受临近质子自旋偶合作用的结果。 1．峰的裂分 2．自旋偶合 裂分是因为相邻两个碳上质子之间的自旋偶合（自旋干扰）而产生的。我们把这种由于邻近不等性质子自旋的相互作用（干扰）而分裂成几重峰的现象称为自旋偶合。 （1）自旋偶合 Ha对Hb的影响 Hb对Ha的影响 （2）偶合常数 偶合使得吸收信号裂分为多重峰，多重峰中相邻两个峰之间的距离称为偶合常数（J），单位为赫兹（Hz）。 （3）裂分峰数的计算 裂分峰数用n + 1规则来计算（n—邻近碳上的质子个数） 当邻近氢原子有几种磁不等性氢时，裂分峰数为（n + 1）（n′+ 1）（n″+ 1） （4） 裂分谱线的强度 相邻碳上氢原子的个数为n时，裂分的峰的面积比应为二项式(a + b)n展开式的系数比。 * 第八章 现代物理实验方法在 有机化学中的应用 第八章 现代物理实验方法 在有机化学中的应用 第一节 电磁波谱的一般概念 一、光的频率与波长 波长与频率的关系为： υ= c /λ 频率的另一种表示方法是用波数(σ) ，单位cm-1,即在1cm长度内波的数目。σ= 1/λ 二、 分子吸收光谱 分子吸收光谱可分为三类： IR UV 转动光谱 振动光谱 电子光谱 用电磁波照射有机分子时，分子便会吸收那些与分子内的能级差相当的电磁波，引起分子转动、振动或电子运动能级跃迁。 第二节 紫外-可见吸收光谱 一、紫外光谱及其产生 物质分子吸收一定波长的紫外光时，电子发生跃迁所产生的吸收光谱称为紫外光谱。 2.电子跃迁类型 C O H n p s H σ电子，π电子，n 电子 ?E s * s p * n p σ、π、 n 跃迁轨道及跃迁 二、朗勃特—比尔定律和紫外光谱图 1．朗勃特—比尔定律 (Lambert-Beer) 2．紫外光谱的表示方法 丙酮的紫外光谱 L·mol-1 ?E s p * s * R K n p B E 3．紫外光谱的吸收带 三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系 1．孤立重键的，跃迁发生在远紫外区。 3．在π键上引入助色基，吸收带红移。 4．在π键上引入生色基，吸收带红移。 2．形成共轭结构或共轭链增长时，吸收向长波 方向移动——即红移 。 四、 紫外光谱的应用 根据化合物在近紫外区吸收带的位置，大致估计可能存在的官能团结构。 1）在200~400nm无吸收，大致可判定分子中无共轭双键。 2）在200~400nm有吸收，则可能有苯环、共轭双键等。 3）在200~300nm有弱吸收是羰基的特征。 第三节 红外光谱 ( I R ) 红外光谱: 当波长连续变化的红外光照射样品时，引发分子偶极矩改变，引起分子振动或转动能级跃迁，形成的分子吸收光谱称为红外光谱 所有有机化合物在红外光谱区内都有吸收，用它可以确证化合物中是否含有某些官能团。 一、 IR的表示方法 横坐标：波长(λ)或波数(σ)，表吸收峰位置。 纵坐标：透光率(T%)或吸光度(A)，表吸收峰强弱。 二、 IR的原理 (1) 伸缩振动： 伸缩振动只改变键长，不改变键角。 1．分子的振动类型 对称伸缩 不对称伸缩 剪式振动 平面摇摆 非平面摇摆 扭曲振动 面内弯曲 面外弯曲 (2)弯曲振动： 2．振动频率（振动能量） 振动方程式（Hooke定律） 近似的用弹簧连接小球的机械模型来表示； 红外光谱的八大重要区域 3600-2500 cm-1 3300-3000 cm-1 3000-2700 cm-1 2270-2100 cm-1 1870-1650 cm-1 1690-1590 cm-1 1475-1300 cm-1 1000-670 cm-1 O-H N-H S-H 官能团区 3800-1400cm-1 指纹区1400cm-1 1. 烷烃 2. 烯烃 3000-2800 cm-1 1475-1300 cm-1 1690-1590 cm-1 3100-3000 cm-1 1000-650 cm-1 RCH=CH2 995-985 cm-1 910-905 cm-1 强 R2C=CH2 895-885 cm-1 强 顺RCH=CHR 730-650 cm-1 弱且宽 反RCH=CHR 980-965 cm-1 强 R2C=CHR 840-790 cm-1 强 3. 炔烃 5. 苯 3300 cm-1 2270-2100 cm-1 30