有机化学酚论述.pptVIP

作业：p284 12-1；12-6；12-9 * 讲授提要 第一节 酚的结构与命名 第二节 酚的物理性质 第三节 酚的化学性质 第四节 酚的制备 第一节 酚的结构与命名 1.酚羟基氢易于以质子的形式离去使酚显酸性； 2.苯环上的电子云密度增高易于进行亲电取代反应。 酚环上的C、O均为sp2杂化，O上的孤对电子与苯环 发生p-?共轭： 共轭的结果使得： 一、结构 二、命名 羟基直接连在芳环上的化合物就叫酚 苯 酚 邻苯二酚 间苯三酚 间甲基苯酚 2，4，6，—三硝基苯酚 （苦味酸） α—萘酚 β—萘酚 第二节 酚的物理性质 能与水形成氢键，在冷水中有一定的溶解度，易溶于热水，醇和醚。 分子中含有羟基能够形成分子间的氢键，故熔、沸点比分子量相近的芳烃或卤代烃要高。大多为高沸点的液体或低熔点的无色固体 分子量： 92 94 沸 点： 111℃ 182℃ 在水中的 不溶 8.2 溶 解 度： ≥65 ℃无限互溶 酚： O―H伸缩振动吸收峰： 3650～3200 cm-1(宽峰)； C―O伸缩振动吸收峰： 1200cm-1。 芳环的伸缩振动吸收峰： 1500～1600cm-1； 一取代芳环的特征吸收峰： 690 和 760cm-1。 图 12.1 苯酚的红外光谱图 σ/ cm-1 T/ % 图 12.2 4–乙基苯酚的核磁共振谱图 δ 酸性 酰基化反应 芳环上的 亲电反应 芳醚的形成 第三节 酚的化学性质 一、酚羟基的反应 1、酸性p269 芳环上取代基对酚酸性的影响： 电子效应的影响： 1、 吸电子基团使酚的酸性增强，给电子基团使酚 的酸性减弱。 2、吸电子基团，酸性：对位间位； 供电子基团，酸性：间位对位。 硝基处于间位 时-C效应受阻 甲氧基处于间位 时+C效应受阻 2、与三氯化铁显色p273 大多数酚能与FeCl3水溶液反应，生成蓝紫 色的络离子，常以此来鉴别酚。 蓝紫 该反应不是酚类独有，对于具有烯醇式结构的化合物都可以进行该显色反应。 3、成醚反应p270 历程均为SN2: 4、成酯反应与Fries重排p272 羧酸与醇在酸催化下可以成酯，由于酚羟基中的氧与苯环发生了p_π共轭其反应活性减小，与羧酸难于成酯。但可与活性较大的酰基化试剂酰氯或酸酐成酯。 Fries重排：酚酯与AlCl3或ZnCl2、FeCl3等Lewis酸 一起加热，酰基从氧原子上迁移到苯环 上生成邻羟基或对羟基芳酮的反应称为 Fries重排。 邻位产物能够形成分子 内的氢键高温下更稳定。 二、芳环上的反应p273 1 酚的卤代反应 反应的条件不同得到的产物也不同。反应1非常灵敏，体系中有10ppm的苯酚就会产生沉淀；在反应2中体系加进HBr会抑制反应的活性生成二溴产物；而在非极性溶剂中则只生成一溴产物。 2、 酚的硝化 分子内氢键 沸点较低 分子间氢键沸点较高 酚的亚硝基化 通过亚硝化反应可得到产率较高的对硝基酚。 3、 酚的磺化 动力学控制产物 热力学控制产物 苦味酸 4、酚的付—克烷基化和酰基化反应p276 由于芳环上的电荷密度较高，因此酰基化、烷基化 反应可在较弱的催化剂作用下进行。常用的催化剂 ZnCl2、 H3PO4、HF、BF3例： 酚的酰基化反应当用BF3或ZnCl2作催化剂时可直接用羧酸为烷基化试剂，而不必用酰氯。 苯酚在浓硫酸或无水氯化锌的作用下，与邻苯二甲 酸酐不发生傅氏反应，而发生缩合反应生成酚酞。 5、Kolbe___Schmitt反应p277 水杨酸 乙酰水杨酸 阿司匹林（Asprin） 本品为白色针状或片状结晶，熔点135—1380C，微溶于水，易溶于乙醇、醚和氯仿，也溶于氢氧化钠或碳酸钠的溶液中。具有解热镇痛的作用, 抗炎，抗风湿，关节炎，抗血栓。 第四节 酚的制备p282 一、. 磺酸盐碱