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四、联合谱图解析 （1）C6H12O 1700cm-1, C=0, 醛,酮 3000 cm-1, -C-H 饱和烃 两种质子 1：3或3：9 -CH3 ：-C(CH3)9 无裂分，无相邻质子 * 谱图解析 （2）C8H14O4 1700cm-1, C=0, 醛,酮，排除羧酸，醇，酚 3000 cm-1, -C-H 饱和烃，无芳环 1．三种质子 4：4：６ ２．裂分，有相邻质子； ３． ?=1.3(6H) 两个 CH3 裂分为3,相邻C有2H; CH3-CH2- 4. ?=2.5(4H) ,单峰, CO-CH2CH2-CO- 5. ?=4.1(4H) 低场(吸电子), 两个 -O-CH2- * 例 C11H12O5的1HNMR谱如下，推导其结构 * ? =11+1-6=6 3.65ppm(s, 3H): OCH3 3.3ppm(t,2H), 2.7ppm (t,2H): -CH2-CH2- （m，3H）：三取代苯环 9.0(s,1H) ，可重水交换: 酚羟基 11.2(s,1H)，可重水交换: 酚羟基 2个羰基：在-CH2-CH2- 两端 因此苯环取代基为： 2个羟基，1个COCH2CH2COOCH3 取代基位置由偶合情况确定。 * C11H12O5的1HNMR谱的部分展开图 通过计算得出具体结构 * c b a * 例 分子式C8H12O4，1HNMR谱如下，推导其结构 * 不饱和度?=1+n4+(n3-n1)/2 n4 ：4价原子数目 n3 ：3价原子数目 n1 ：1价原子数目 ? =3 C8H12O4 3组峰　峰高比=１：２：３ 　　　　裂分 单　 4 3 * 包括化学等价和磁等价 化学等价：化学环境完全相同，化学位移相等， 仅出现一组NMR 信号。 化学等价与否，是决定NMR谱图复杂程度的重要因素。 例1：CH3-O-CH3 一组NMR 信号 例2：CH3-CH2-Br 二组NMR信号 例3：(CH3)2CHCH(CH3)2 二组NMR 信号 例4：CH3-CH2COO-CH3 三组NMR 信号 化学等价有快速旋转(翻转)化学等价和对称化学等价。 4 核的等价性 * σ键的快速旋转导致的化学等价： * 对称性化学等价：分子构型中存在对称性（点、线、面），通过对称操作，可以互换位置的质子。 * 对称操作 对称轴旋转 其他对称操作 （如对称面） 等位质子 化学等价质子 对映异位质子 非手性环境为化学等价 手性环境为化学不等价 在非手性溶剂中化学等价， 在手性环境中非化学等价。 * * 不能通过对称操作或快速机制（构象转换）互换的质子是化学不等价的。 * 与手性碳原子（其它三个基团不同）相连的 CH2 上的两个质子是化学不等价的。 * * * 磁等价： 分子中某组核化学环境相同，对组外任一核的偶合相等，只表现出一种偶合常数，则这组核称为磁等价核。 磁全同的核：既化学等价又磁等价的核。 * 例如：化学等价，磁等价 (σ键的快速旋转导致) ?  化学等价，磁不等价 Ha Hb a aˊ,b bˊ a aˊ,b bˊ ? * 化学不等价，磁不等价: a b c a(a’),b(b’) * * 与不对称手性碳相连的CH2上的两个质子磁不等价 * 单键带有双键性质产生磁不等价 化学等价质子与化学不等价质子的判断 A,b,c,d等位质子，e,f,g 对映异位质子，h,I,j,k,l不等价， * 五、谱图解析 由分子式求不饱合度 由积分曲线求1H核的相对数目 解析各基团 首 先解析： 再解析： ( 低场信号 ) 最后解析：芳烃质子和其它质子 活泼氢D2O交换，解析消失的信号 由化学位移，偶合常数和峰数目用一级谱解析 参考 IR，UV，MS和其它数据推断解构 得出结论，验证解构 * 6个质子处于完全相同的化学环境，单峰。 没有直接与吸电子基团（或元素）相连，在高场出现。 1. 谱图解析（1） * 谱图解析（ 2 ） 质子a与质子b所处的化学环境不同，两个单峰。 单峰：没有相邻碳原