原子吸收分光光度法论述.pptVIP

石墨炉原子化法 优点： 原子化效率高 试样量少 有利于难溶氧化物的原子化 灵敏度高 缺点： 重现性差，干扰大，操作复杂 主要应用于：各种试样中Hg元素的测量； 原理：将试样中的汞离子用SnCl2或盐酸羟胺完全还原为金属汞后，用气流将汞蒸气带入具有石英窗的气体测量管中进行吸光度测量。 特点：常温测量； 灵敏度、准确度较高（可达10-8g汞） 　　　　　 汞低温原子化法（冷吸收法） 主要应用于：As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb、Ti等元素 原理：在酸性介质中，与强还原剂硼氢化钠反应生成气态氢化物。 例： AsCl3+4NaBH4+HCl+8H2O=AsH3+4NaCl+4HBO2+13H2 将待测试样在专门的氢化物生成器中产生氢化物，载气将这些氢化物送入石英管后，低温下即可原子化。 特点：原子化温度低 ； 灵敏度高（对砷、硒可达10-9g）； 　　　基体干扰和化学干扰小 氢化原子化法 （三）单色器：将所需的共振吸收线与邻近干 扰线分离。 注意： 在原子吸收光度计中，单色器通常位于光焰之后，这样可分掉火焰的杂散光并防止光电管疲劳；由于锐线光源的谱线简单，故对单色器的色散率要求不高。 （四）检测系统：检测器、放大器、对数变换器、显示装置。 单光束原子吸收分光光度计：灵敏度高；结构简单；基线漂移 二、原子吸收分光光度计的类型 双光束原子吸收分光光度计：消除光源和检测器的影响；不能消除原子化系统的不稳定和背景的影响 双道双光束型：有两个光源，两套独立的单色器 和检测显示系统。但每一光源发出的光都分成两个光束：一束为样品光束，通过原子化器；一束为参比光束，不通过原子化器；同时测定两种元素，能消除光源强度波动的影响及原子化系统的干扰，准确度高，稳定性好，但仪器结构复杂。 第三节 实验方法 一、测定条件的选择 1.试样取量及处理 取样量根据待测元素的性质、含量、分析方法及要求的精度来确定。 2.分析线 通常选共振线（最灵敏的吸收线），若主共振线附近有干扰线，可选择灵敏度稍低的其它谱线为分析线。 测量高浓度时，也可选次灵敏线 3.狭缝宽度 由于原子吸收光谱法谱线的重叠较少，一般可用较宽的狭缝，以增强光的强度。但当存在谱线干扰和背景吸收较大时，则宜选用较小的狭缝宽度。 测不同狭缝A，不引起 A 减小的最大狭缝宽度是最合适的狭缝宽度。 4.空心阴极灯的工作电流 灯电流过低，光强低且不稳定；灯电流过大，谱线变宽，灵敏度下降，灯的寿命缩短。 保证放电稳定和足够光强的条件下，尽量选用低的工作电流。 5.原子化条件的选择 火焰原子化法：火焰类型；雾化状态；燃、助气比；燃烧器的高度 石墨原子化法：升温程序的优化 1.干燥（温度稍低于溶剂沸点） 2.灰化（被测元素没有损失的前提下，加热到尽可能的高温） 3.原子化（吸收信号最大时的最低温度） 4.净化（温度应高于原子化温度） 二、干扰及其抑制 1.电离干扰 来源：高温导致原子的电离，使吸光度下降。 消除：消电离剂（主要为碱金属元素）。 2.物理干扰 来源：试样物理特性的变化引起吸光度下降的效应。 消除：配制与被测试样组成相近的对照品或采用标准加入法。 3.光学干扰 光谱线干扰 来源：试样中共存元素的吸收线与被测元素的分析线重叠而产生的干扰。 消除：另选波长；分离干扰元素。 非吸收线干扰 来源：原子化过程中生成的气体分子、氧化物、盐类等对共振线的吸收及微小颗粒使光产生散射而引起的干扰。 消除:仪器调零吸收；邻近非共振线校正；连续光源背景校正；塞曼效应背景校正。 连续光源（氘灯）背景校正方法： 锐线光源和氘灯分别通过火焰 锐线光源测定的吸光度值为原子吸收和背景吸收的总吸光度 氘灯测定的吸光度仅为背景吸收 吸光度差值即为被测元素的吸光度值 4.化学干扰（主要干扰来源） 来源：被测元素与其他共存组分之间发生化学反应而生成难挥发或难离解的化合物而产生的干扰。 消除：加入释放剂；加保护剂；适当提高火焰温度；化学分离。 三、灵敏度和检出限 1.灵敏度(S)：表示当被测元素浓度或含量改变一个单位时，吸光度的变化量。S值越大，灵敏度越高。 特征浓度（火焰原子吸收法）：能产生1％光吸收（吸光度值为0.0044）时所对应的被测元素的浓度（μg/ml）。 Cx：被测元素x的浓度 A:试样吸光度的平均值 计算公式： 特征质量（石墨炉原子吸收法）：能产生1％光吸收（吸光度值为0.0044）时所对应的被测元素的质量（g或μg）。 计算公式： mx:待测元素x的质量； A：试样吸光度的平均值 2.检出限：在一定置信度下被检出的最小浓度或量；一般以给出信号为空白溶液信号的标准偏差（σ）的3倍时所对应的待测元素的浓度（μg/ml）或质量（g或μg）。 计算公式： 四、定量分析方法