高等无机化学陈慧兰7.3节程序.docVIP

§7-3无机固体电解质 固体的导电性是由于固体中载流子的运动。对于金属导体载流子是电子，半导体的载流子是电子或空穴。固体电解质（solid electrolytes)具有与强电解质水溶液相当的导电性（见表 7-4)。这类固体通过其中的离子迁移进行电荷传递，载流子是离子，故又称为固体离子导体 (solid ionic conductors)、快离子导体（fastionic conductors）或超离子导体( superionic conductors）。 早在1834年Faraday就发现第一个固体电解质PbF2 ,其电导率随温度升高而连续增大，这种现象被称Faraday相变。1913年，发现AgI在400 ℃以上离子电导率可以与液体电解质相比。1961年合成了AgI和Ag2S的固溶体Ag3SI，1967年发现了 RbAg4I5 ，它们的室温离子电导率与液体电解质相当。现在发现的固体电解质材料已达到数百种之多。表7-5列出一些重要的固体电解质，它们大部分是氧化物或卤化物，晶格中存在着缺陷或可提供离子迁移的通道，部分离子处于无序状态。 如AgCl晶体中，可能存在着Schottiky和 Frenkel两类缺陷，其中Ag+ 离子在晶格中迁移方式（图7-27)可以按以下两种机制：（ⅰ）空穴机制， 这种模式涉及晶格中空穴的运动，当晶体中出现空穴时，其附近的离子跃入该空穴，原来填充离子的位置出