第7章化学键理论与分子结构分析.pptVIP

第7章 化学键理论与分子结构 本章内容 7.1 共价键理论 7.2 离子键理论 7.3 金属键理论（选学） 7.4 分子间作用力与氢键 基本要求 1. 掌握共价键和离子键的基本特征和它们的区别； 2. 掌握价键理论、杂化轨道理论及离子键理论； 3. 理解分子间作用力的概念，分清化学键和分子间作用力的区别； 4. 掌握氢键的特征和形成条件，以及对物质物理性质的影响； 5. 了解价层电子互斥理论、分子轨道理论、金属键理论和离子极化作用。 化学键 化学上把分子或晶体中相邻原子（或离子）之间强烈的相互吸引作用。 化学键的类型： 离子键、共价键、金属键。 7.1 共价键理论 7.1.1 经典路易斯（Lewis）学说 7.1.2 价键理论 7.1.3 杂化轨道理论 7.1.4 价层电子对互斥理论（选学内容） 7.1.5 分子轨道理论（选学内容） 例外: 价电子数目多于8: PCl5, 价电子数目少于8: BCl3 价电子数目为奇数: NO, NO2 … Lewis学说成绩 1. 指出了共价键与离子键的差异； 2. 解释了一些简单的非金属单质和化合物分子的形成过程。 Lewis学说的局限性 1. 未能阐明共价键的本质及特征; 为什么都带负电荷的2个电子不是互相排斥，而配对成键？为什么共价键有方向性？ 2. “八隅体规则”，例外很多 如PCl5 、 SF6 、 BCl3 …… 3. 不能解释一些分子的性质 7.1.2 价健理论（Valence Bond Theory, VB） 1. 共价键的形成和本质 1927年，德国化学家 Heitler和London用量子力学方法处理H2分子，得到H2形成过程的能量随核间距变化的图象(教材P182图7-1)。 H2 ↑↑排斥态; H2 ↑↓基态 在平衡距离R0处形成稳定的H2分子。 H2分子形成过程能量跟随H-H核间距的变化（续） 共价键的本质： 两原子互相接近时，由于原子轨道重叠，两原子共用自旋相反的电子对，使体系能量降低，从而形成化学键（共价健）。 2. 价键理论的基本要点 (1) 电子配对原理 两键合原子接近时，各提供一个自旋方向相反的未成对价电子配对，形成稳定的共价键。 (2) 最大重叠原理 两原子成键电子的原子轨道重叠越多，两原子核间电子的概率密度越大，所形成的共价键越牢固。 3. 共价键的特征：具有饱和性和方向性 (1)饱和性 原子所能形成共价键的数目，是由其单电子数决定的，共价键的这种特性叫做共价键的饱和性。 (2)方向性 当一个A原子与其它一个或几个B原子形成共价分子时，B原子在A原子周围的成键方位是一定的，这就是共价键的方向性。 共价键的方向性决定了共价分子具有一定的空间构型。 4.共价键的类型 （1）根据两原子形成共价键时，原子轨道重叠方式不同，共价键可以分为σ键和π键 ①σ键 两原子相互靠近时，原子轨道沿着两原子核的连线(键轴)方向，以“头碰头”方式重叠，重叠部分通过并沿键轴呈圆柱形对称。 ? 键— 原子轨道以“头碰头”(head to head)方式重叠成键。如H2 (g) , Cl2 (g), HCl(g) ② π键 两个相互平行的p轨道又可以“肩并肩”方式重叠，轨道重叠部分在键轴的两侧并垂直于键轴的平面。 ? 键——原子轨道以“肩并肩” (side by side)方式重叠成键。 例: N2 的三重键的形成 N 2s2 2px1 2py1 2pz1 | ? | ? | ? N 2s2 2px1 2py1 2pz1 : N ? N : 1? + 2? ? 键和? 键的区别 （2）根据两原子形成共价键时，提供共用电子对方式不同，共价键又可分为一般共价键和特殊共价键——配位键。 ①共用电子对是由成键两原子各自提供自旋方向相反的单电子形成的共价键称为一般共价键 。 ②若共价键中的共用电子对是由成键原子中一方单独提供，进入另一方原子的空轨道双方共享所形成的共价键，称为配位键 。 形成配位键必须具备两个条件： ①一方能提供价层孤对电子； ②另一方具有接受孤对电子的价层空轨道。 如： H3N→H+  共价键的键参数主要有键能、键长、键角及键的极性等。 （1）键能：在一定温度和标准压力下，断裂气态分子的单位物质的量的化学键，使它变成气态原子或原子团时所需要的能量，称为键能，用E表示，其SI单位为kJ·mol﹣1。 对于双原子分子： E = D （键解离能）； 对于AmB或ABn类的多原子分子： E =