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一、质谱解析 2、第二步 对碎片离子区进行解析 （推断碎片结构） （2）注意分子离子有何重要碎片脱去 m/z 离子 可能的结构类型 29 CHO、C2H5 醛类、乙基 30 CH2NH2 伯胺 43 CH3CO CH3CO C3H7 丙基 29、43、 57、71 等 C2H5、C3H7 直链烷烃 39、50、71 芳香化合物 芳香化合物 52、65、77 60 CH3COOH 羧酸类、醋酸类 91 C6H5CH2 苄基 105 C6H5CO 苯甲酰基 离子 失去的碎片 可能存在的结构 M-1 H 醛，某些醚及胺 M-15 CH3 高度分支的碳链，醛、酮、酯 M-18 H2O 醇类，包括糖类 M-28 C2H4，CO，N2C2H4 麦氏重排，CO M-29 CHO，C2H5 醛类，乙基 M-34 H2S 硫醇 M-35 Cl M-36 HCl 氯化物 M-43 CH3CO，C3H7 甲基酮，丙基 M-45 COOH 羧酸类 M-60 CH3COOH 醋酸酯 （3）找出亚稳离子峰，利用m* = m22 / m1， 确定m1与m2的关系，确定开裂类型。 例1. 某未知物经测定是只含C、H、O的有机化合物，红外光谱显示在3100～3600 cm?1之间无吸收，其质谱如下，试推测其结构。 （2）根据M+1/M=9%≈8×1.12%，可知该样品约含8个C原子，查贝农(Beynon)表（一般专著中都有此表），含C、H、O且分子量为136的只有下列四个式子：a）C9H12O (U= 4) b）C8H8O2 （U= 5） c）C7H4O3 （U= 6） d）C5H12O4 （U= 0） a b （2）常发生γH麦氏重排反应， m/z41 峰很强； （3）发生a 断裂生成 CnH2n-1N+.（m/z 41+14n） 或CnH2n-1+ ( m/z 40、54、68、82 等） 离子峰，m/z 110
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