第7章Huckel分子轨道理论资料.pptVIP

第7章 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.1 Hückel分子轨道理论 7.2 电荷密度和键级 7.2 电荷密度和键级 7.2 电荷密度和键级 7.2 电荷密度和键级 7.2 电荷密度和键级 7.2 电荷密度和键级 7.2 电荷密度和键级 7.3 含杂原子的共轭体系 7.3 含杂原子的共轭体系 7.3 含杂原子的共轭体系 7.4 化学平衡与分子反应性能 7.4 化学平衡与分子反应性能 7.4 化学平衡与分子反应性能 7.4 化学平衡与分子反应性能 7.4 化学平衡与分子反应性能 7.4 化学平衡与分子反应性能 7.5 分子轨道对称守恒原理 7.5 分子轨道对称守恒原理 7.5 分子轨道对称守恒原理 7.5 分子轨道对称守恒原理 7.5 分子轨道对称守恒原理 7.5 分子轨道对称守恒原理 7.5 分子轨道对称守恒原理 7.5 分子轨道对称守恒原理 7.5 分子轨道对称守恒原理 7.5 分子轨道对称守恒原理 7.5 分子轨道对称守恒原理 7.5 分子轨道对称守恒原理 7.5 分子轨道对称守恒原理 7.5 分子轨道对称守恒原理 7.5 分子轨道对称守恒原理 7.5 分子轨道对称守恒原理 7.5 分子轨道对称守恒原理 7.5 分子轨道对称守恒原理 7.5 分子轨道对称守恒原理 7.5 分子轨道对称守恒原理 7.5 分子轨道对称守恒原理 7.5 分子轨道对称守恒原理 7.5 分子轨道对称守恒原理 7.5 分子轨道对称守恒原理 7.5 分子轨道对称守恒原理 7.5 分子轨道对称守恒原理 7.5 分子轨道对称守恒原理 7.5 分子轨道对称守恒原理 在加热条件下，丁二烯衍生物处于基态，HOMO是ψ2 。闭环要求轨道同位相重叠，只能以顺旋方式进行： ?丁二烯基态的HOMO ψ2 若在光照下进行反应，分子被激发，ψ3 成为HOMO.闭环要求轨道同位相重叠，以对旋方式进行： ?丁二烯激发态的HOMO ψ3 激发态HOMO 顺旋闭环 基态HOMO 对旋闭环 己 三 烯 衍 生 物 的 电 环 化 反 应 链状共轭多烯烃电环化反应的规律 以丁二烯电环化反应为例，介绍其主要步骤： （1）分别考虑顺旋和对旋过程中始终不消失的对称元素——顺旋为C2，对旋为m ——对反应物和产物的MO作对称性分类和标记，对称记作S、反对称记作A. 强调“始终不消失的对称元素”是因为有些对称元素在反应过程中会消失, 导致MO失去对称性分类依据. 例如： 2 轨道相关图理论轨 ?此刻再对它施加C2操作 C2轴在对旋过程中会消失 可知它对于C2已变为非对称 ?对旋之前,丁二烯基态HOMO ψ2 对于C2为对称. 现在开始对旋 ?对旋到某一瞬间变为这样 镜面在顺旋过程中会消失 此刻再对它施加反映操作 可知它对于镜面反映已变为非对称 ?顺旋之前,丁二烯基态HOMOψ2 对于镜面反映为反对称. 现在开始顺旋 ?顺旋到某一瞬间变为这样 （2）在相关图上，按轨道对称性守恒要求, 将反应物和产物的MO由低到高关联，即S与S连线、A与A连线. 相关轨道的能量应相近； （3）各连线遵守不相交规则. 若n为奇数,则除最低能级E0=α+2β外，其余能级均为二重简并的. 最低能级的分子轨道为: 其余分子轨道为: Ψj和Ψj-1互为简并分子轨道,将其组合为实波函数: 当n为偶数时,Ψn/2为: 1 电荷密度 由n个原子构成的共轭体系，设第j个归一化的分子轨