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第7章 糖类和糖生物学 第一节 糖类概述 一、糖类是地球上数量最多的 化合物 植物类 85－90％ 细菌类 10－30％ 动物类 2％ 二、糖类的生物学作用 生物体的结构成分（植物、动物、细菌） 生物体内的主要能源物质（淀粉、糖原） 能转化为生物体内的其它物质(碳源) 作为细胞识别的信号分子（糖蛋白－糖生物学） 三、?糖类的化学本质 碳水化合物（carbohydrate） 大多数的糖类的实验式为（CH2O）n 糖包括多羟基的醛类或酮类化合物，以及它们的衍生物或聚合物。 四、糖的命名和分类 1. 单糖：不能被水解成更小分子的糖（葡萄糖、 果糖、核糖等）； 2. 寡糖：2-20个单糖分子脱水缩合而成（蔗糖、麦 芽糖等）； 3. 多糖：同多糖（淀粉、糖原、纤维素、壳多糖等） 杂多糖（透明质酸、半纤维素等)； 4. 糖缀合物：糖蛋白、蛋白聚糖、糖脂等 第二节????单 糖 根据分子中所含碳的个数，单糖可分为己糖、戊糖等。 分子中含醛基的糖称为醛糖，含有酮基的糖称为酮糖。例： 一、单糖的结构 1、单糖的链状结构 2、单糖的环状结构 变旋现象 单糖的开链结构展示分子中含有醛基或酮基。但开链结构不能完全体现单糖的性质。 异头物：单糖由开链结构变成环状结构后，羰基碳原子成为新的手性中心，导致C-1差向异构化，产生两个非对映体，这种羰基碳上形成的差向异构体称异头物。 ?-异头物：半缩醛羟基与C5上的羟基在链同侧 ?-异头物：半缩醛羟基与C5上的羟基在链异侧 二、? 单糖的物理和化学性质 （一）物理性质 旋光性：是鉴定糖的一个重要指标，几乎所有的单糖及其衍生物都有旋光性。 变旋现象：在溶液中，糖的链状结构和环状结构之间是可以相互转变的，从而会发生旋光度的改变，最后达到一个动态平衡，此称为变旋现象。 甜 度：蔗糖的甜度为标准。 溶解性：易溶于水而难溶于乙醚、丙酮等非极性 有机溶剂。 （二）单糖的化学性质 1.差向异构化 在碱性溶液中， D-葡萄糖、D-甘露糖和D-果糖可以通过烯二醇中间物发生相互转化。 2.单糖的氧化 （1）氧化成醛糖酸(aldonic acid)（Fehling、Benedict试剂） （2）氧化成醛糖二酸(aldaric acid) （稀硝酸） （3）氧化成糖醛酸(uronic acid) （特定的脱氢酶，保留醛基） 还原性糖：能被弱氧化剂(如Fehhing试剂、Benedict试剂) 氧化的糖。 3.单糖的还原 单糖（醛糖或酮糖）的羰基在适当的还原条件下（如硼氢 酸钠），则被还原为多元醇，称糖醇。 4.成脎反应 还原糖与苯肼反应生成含苯腙基（=N－NH－C6H5）的衍生物，即糖脎。 糖脎较稳定，不溶于水，从热水中以黄色晶体析出。不同还原糖生成的脎，晶形和熔点各不相同，因此可鉴定多种还原糖。 5.成酯反应（羟基） 所有羟基在碱催化下均可与酰氯和酸酐发生成酯反应。葡萄糖的乙酰化是测定葡萄糖结构的重要步骤之一。 6. 形成糖苷 环状单糖的半缩醛（或半缩酮）羟基与另一化合物发生缩合形成的缩醛（或缩酮）称为糖苷或苷。 糖基；配基；糖甘键：O－甘，N－甘，S－甘等 单糖通过O－苷键缩合形成寡糖或多糖。 糖苷与糖的区别： 糖苷不显示醛的性质，不与苯肼发生反应，不能还原Fehling试剂，无变旋现象。糖苷对碱溶液稳定，但易被酸水解成原来的糖和配基。 小结单糖（醛糖和酮糖）的化学性质 羰基的性质 1.弱碱溶液中发生异构化 2.单糖的氧化（ Fehling、Benedict试剂－常用来检测还原性糖） 3.单糖的还原—多元醇 4.加成反应（成脎反应）－可根据糖脎鉴定多种还原性糖 羟基的性质 1. 成酯反应 2.异头羟基的成苷反应—糖苷不同于糖的性质 三、重要的单糖和单糖衍生物 （一）单糖 1.丙糖 甘油醛、二羟丙酮 2.丁糖 3.戊糖 D－（脱氧）核糖、D－木糖、L－阿拉伯糖等 4.己糖 D－葡萄糖、D－半乳糖、D－甘露糖、D－果糖等 （二）单糖衍生物 1.单糖磷酸酯（sugar phosphate ester）