6玻璃的通性技术方案.ppt

6.3 玻璃的通性和玻璃的转变 一、玻璃的通性 二、玻璃的转变 一、? 玻璃的通性 1．各向同性 2．介稳性 3．由熔融态向玻璃态转化的过程是可逆与渐变的，在一定的温度范围内完成，无固定熔点 4．由熔融态向玻璃态转化时物理、化学性质随温度变化的连续性 5．物理、化学性质随成分变化的连续性，由此而带来玻璃性质的加和性 物质体积与内能随温度变化示意图 过冷液体 玻璃 快冷 慢冷 晶体 a b c d e f h Tg1 Tg2 TM T V、Q 玻璃性质随温度的变化 曲线I——第一类性质，如电导、比容、粘度等； 曲线II——第二类性质，如热容、膨胀系数、密度、 折射率等，符合加和性法则； 曲线III——第三类性质，如导热系数和一些机械性质（弹性常数等），在Tg~Tf转变范围内存在极大值。 a b c d a’ b’ c’ d’ d” c” b” a” Ⅰ II III Tg Tf 温度 性质 【说明】（1）玻璃转变的二个特征温度： Tg —— 玻璃转变温度，1012Pa·s，玻璃出现脆性的最高温度，也称玻璃脆性温度。该温度时可消除玻璃制品因不均匀冷却而产生的内应力，则也称退火上限温度（退火点）； Tf —— 玻璃软化温度，108Pa·s，为玻璃开始出现液体状态典型性质的温度，该温度下玻璃可以拉制成丝； Tg～Tf —— 玻璃转变温度范围或称反常间距，是玻璃转变特有的过渡温度范围。 【说明】（2）玻璃性质的加和性法则 玻璃的一些性能（第二类性质）随成分含量呈加和性变化，成分含量越大，对这些性质影响的贡献越大，即这些性质是玻璃中所含各氧化物特定部分性质之和。 【意义】利用玻璃性质的加和性可由已知玻璃成分粗略计算该玻璃的性质。 R2O-SiO2系玻璃R2O含量与分子体积的关系 1－Li2O；2－Na2O；3－K2O 1 2 3 0 30 40 20 10 50 20 28 30 26 24 22 VM R2O(mol%) 二、玻璃的转变 不同物质的熔点TM和玻璃转变温度Tg(液态－玻璃态的温度）之间呈简单线性关系。即： Tg/TM≈2/3＝0.667  实际上，冷却速率： q＝q0exp［－Ea／RTg］ 式中 Ea——与玻璃转变有关的活化能； R——气体常数； q0——与组成有关的常数。 一些化合物的熔点(TM)和转变温度(Tg)的关系 冷却速率对玻璃转变的影响 Tg与TM的不同 —— Tg是一个和动力学 有关的量度，受冷 却速率影响很大 结构松弛（驰豫）：熔体内质点（原子、离子或分子）冷却到某一温度时，结构相应进行调整或重排，以达该温度时的平衡结构，同时放出能量。 结构调整速率与冷却速率： 结构调整速率冷却速率→平衡结构→晶体（TM ）； 结构调整速率冷却速率→偏离平衡结构→玻璃（Tg） 则：Tg取决于熔体结构调整速率以及冷却速率的相对大小 熔体粘度↑，结构调整速率↓ Tg ↑ 冷却速率↑