chap7-1分子结构技术方案.ppt

§7.3 轨道杂化理论 价键理论可阐明共价键的形成过程和本质，并成功解释了共价键的方向性、饱和性等特点。 价键理论缺陷： 在解释分子空间结构方面却遇到困难(如实验确证CH4为正四面体结构，而C(2s22p2)只有两个成单电子，按价键理论似乎应为CH2,而非CH4)。 为了解释多原子分子的空间结构，鲍林于1931年在价键理论的基础上，提出杂化轨道理论，从而补充和发展了价键理论。 杂化轨道理论认为中心原子在形成多原子分子物质时，为了?使得中心原子的成键数目最多， ?并且成键后分子的构型最稳定， 其原子轨道采取“杂化”的形式。 其实质就是使得原来能量不一的价层各原子轨道，重新组合形成?在能量上简并、 ?在空间位置上分布均匀的新轨道，最后与外围原子成键，形成分子。 1 杂化与杂化轨道的概念 （1）在形成分子时，由于原子的相互影响，若干不同类型、能量相近的原子轨道混合起来，重新组合成一组新轨道。这种轨道重新组合的过程叫杂化。所形成的新轨道叫杂化轨道。 2s 2p C原子基态 sp3杂化 杂化态 2s 2p C原子激发态 sp3-s成键 CH4分子形成示意图 2 杂化轨道理论要点 （1）在形成分子时，由于原子的相互影响，若干不同类型、能量相近的原子轨道混合起来，重新组合成一组新轨道。这种轨道重新组合的过程叫杂化。所形成的新轨道叫杂化轨道。 （2）形成的杂化轨道数目等于参加杂化的原子轨道数目。杂化轨道相互排斥，在空间取得最大键角，杂化轨道的空间伸展方向决定了分子的空间构型。 （3）杂化轨道的电子云分布集中，成键时轨道重叠程度大，故杂化轨道的成键能力比杂化前的成键能力强，因此形成的分子更稳定。 杂化轨道理论认为：在形成分子时，通常存在激发、杂化、轨道重叠等过程。 应注意：原子轨道的杂化，只有在形成分子的过程才会发生，而孤立的原子上不可能发生杂化的。 3 轨道杂化具有如下特性： ① 杂化只能发生在能级接近的轨道之间。 ns-np杂化，ns-np-nd杂化，(n-1)d-ns-np杂化 杂化轨道名称由带数字上标的亚层符号组合而成，亚层符号按能级升高的顺序排列， 例如：d2sp3 和 sp3d2代表不同的杂化轨道。 ② 杂化轨道成键能力大于未杂化轨道。 ③ 杂化轨道的数目等于参与杂化的轨道总数。 ④ 杂化轨道在核外空间的伸展方向与其轨道数和轨道类型有关。 由杂化轨道形成的分子，其空间构型取决于杂化轨道的形状。 4 杂化轨道的类型及分子的空间构型 根据参加杂化的原子轨道类型及数目不同，可将杂化轨道分成以下几类： 杂化轨道 sp sp2 sp3 sp3d (dsp3) sp3d2 (d2sp3) （1）sp杂化（BeCl2为例）及有关分子结构 sp杂化轨道是由一个ns轨道和一个np轨道组合而成的。 特点： 每个sp杂化轨道含有 和 的成分。 杂化轨道间的夹角为180°，呈直线型。 1 2 p 1 2 s 2s 2p Be原子基态 2p 2s 激发态 sp杂化 杂化态 sp-p （2）sp2杂化（BCl3为例）及有关分子结构 2s 2p B原子基态 2p 2s 激发态 sp2杂化 杂化态 sp2-p sp2杂化轨道是由一个ns轨道和两个np轨道组合而成，形成的三条sp2杂化轨道(每个sp2杂化轨道都含有 和 的成分)在同一平面，互成120°，未参加杂化的轨道与该平面垂直。所以， sp2杂化的分子或离子其空间构型为平面三角形。 1 3 s 2 3 p （3）sp3杂化（CH4为例）及有关分子结构 sp3杂化轨道是由一个ns轨道和三个np轨道组合而成，形成的四条sp3杂化轨道。它的特点是每个sp3杂化轨道都含有 和 的成分， sp3杂化轨道间夹角为109°28′。空间构型为正四面体。 1 4 s 3 4 p 2s 2p C原子基态 2p 2s 激发态 sp3杂化 杂化态 sp3-p （4）不等性sp3杂化（NH3、H2O为例）及有关分子结构 各种类型杂化轨道又可分成等性和不等性杂化两类： ?杂化均由具有未成对电子的轨道参加，称为等性杂化，各杂化轨道所含s、p轨道成分相等。 ?若具有孤对电子的原子轨道参与杂化，形成的杂化轨道所含s和p轨道的成分不同，称为不等性杂化。NH3和H2O分子都属于不等性sp3杂化，NO2分子属于不等性sp2杂化。 2s 2p N原子基态 sp3杂化 杂化态 ?HNH=107°18′ 在四条杂化轨道中，由孤对电子所占轨道只参加杂化不参加成键，故含s成份大于 ，含p