第6章络合滴定法缓冲溶液指示剂滴定原理2技术方案.ppt

6.3.3 金属离子缓冲溶液 对MLn-L: 对溶液pM值起一定稳定作用的溶液. MY-Yˊ型: 当溶液中[Y′]=[MY]时,缓冲容量最大. 缓冲原理: p184 组成: 金属离子络和物+过量络合剂. 如 MY-Yˊ PM的计算: 6.4 络合滴定法的基本原理 6.4.1 络合滴定曲线 PM (pM′)被测～V滴定剂 1. 滴定曲线的绘制: 假设M、Y均有副反应 滴定阶段 体系 [M′] 计算式 滴定前 计量点前 计量点 计量点后 pM′sp和pMsp值用于选择指示剂和计算终点误差 . 按剩余的M′计算 M′ MY + M′ MY MY + Y′ (缓冲溶液) 例：在PH为10.0的氨性缓冲溶液中，用0.02mol/LEDTA滴定20.00ml同浓度的Zn离子 M + Y = MY 计量点的 pMsp′、 pMsp 、 pYsp′、 pYsp 计算 M、Y均有副反应: SP 时: ∴ ？ M无副反应、Y有副反应 计量点时： 2. 影响滴定突跃大小的因素： （1）k′MY 值越 大，突跃也愈大。 (2）M的浓度愈大，滴定突跃愈大。 K′MY增大10倍，滴定突跃增加一个单位. CM增大10倍，滴定突跃增加一个单位。 思考: 影响k′MY的因素? 络合滴定的计量点位于滴定突跃的中间. 6.4.2 金属离子指示剂的作用原理 1.指示剂的作用原理 M（无色） + In- = MIn 蓝色(游离态) 红色(络合态) MIn + Y = MY + In- 红色 蓝色 例:铬黑 T (EBT) 滴定前加 入指示剂: 终点时: 什么是金属离子指示剂：能与金属离子生成有色络合物 ,用于指示滴定过程中金属离子浓度变化的试剂. 变色原理： 2.金属离子指示剂应具备的条件(P189) (1) MIn与In-的颜色显著不同。 (2)反应灵敏、迅速、有良好的变色可逆行。 (3) MIn的稳定性适当。K′MIn K′MY (4) 稳定，便于储存和使用。 2. 金属离子指示剂的选择 （1）选择依据: 指示剂应在pM突跃内发生颜色变化，且 指示剂变色点的pMep应尽量与化学计量点 pMsp一致. （2）指示剂的变色点 理论变色点: ① 如M无副反应: 一般题目中给出: 如pH=5.0时, logK′MIn =4.3, 即为pMep. ② 如M有副反应 由此可知:金属离子指示剂的变色点随PH变化.原因? 如题目中给出: pH=5.0时, logK′MIn =4.3, 为pMep. 根据上式求出pMˊep （3）常用指示剂 : P190, 397 要求掌握：① 颜色变化, 使用pH范围的确定. ②会查指示剂在不同PH下的PMep . 会求M有副反应时的PMˊep 3 指示剂的封闭与、僵化与变质 （1）指示剂的封闭现象 举例: 以EBT作指示剂，EDTA滴定Ca2+和Mg2+时， Al3+和Fe3+存在会封闭EBT ，可用三乙醇胺掩蔽 干扰离子。 终点时不变色。 溶液中干扰离子N与In形成 十分稳定的络合物NIn ，造成颜色不变。 消除: 掩蔽剂掩蔽干扰离子。 原因: （2）指示剂的僵化现象 举例: PAN作指示剂时，加入乙醇或丙酮或加热，可使指示剂颜色变化明显。 原因: MIn难溶于水，置换反应速度缓慢,终点拖长. 消除: 加有机溶剂或加热。 终点时变色缓慢 （3）指示剂的变质 6.4.3 终点误差 定义式 (M、Y均有副反应): 令 ， ， 取负对数得： ， ∵ ， ∴ ， 将以上三个式子代入定义式得： 林邦（Ringbom）公式: ep与sp接近，当 M有副反应时 ?Msp ? ?Mep ∴ ?pM ??pM′ 例题13：在 PH=10.0 的氨性缓冲溶液中，以铬黑T作指示剂，用0.02 mol/L EDTA 滴定0.02 mol/L Zn2+ ，终点时游离氨的浓度为 0.2 mol/L，计算终点误差。 （已知 logKZnY =16.5，PH=10.0时: log?Y(H) =0.45，log?Zn(OH) =2.4，logK′ZnEBT=12.2 ，Zn-NH3的 lg?: 2.37、4.61、7.31、9