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回收粗苯的意义 粗苯是浅黄色透明的油状液体,比重小于水,微溶于水,易燃。由于不饱和组分的氧化使其颜色变深。 粗苯和煤焦油是炼焦化学品回收中重要的两类产品。石油工业中的八种基础产品中的四种(苯、甲苯、二甲苯、萘)曾从粗苯和煤焦油产品中提取。 焦炉煤气含苯族烃25-40g/m3。 2、回收粗苯的方法 (一)煤气的终冷和除萘 终冷的方法 直接终冷法:用水直接喷洒进入终冷塔的煤气,在煤气冷却的同时,萘析出并被水冲洗下来。再通过沉淀或萃取分离出萘。 缺点: (1)终冷塔煤气出口含萘高达0.6-0.8g/m3,除萘效率低;(2)冷却水用量大,产生大量废水,环境污染严重。 横管式煤气终冷除萘工艺 油洗萘和煤气终冷工艺 煤气预冷油洗萘和终冷工艺 煤气终冷的特点:不直接将煤气冷到25℃左右,而是采用多段循环冷却方法将煤气由55℃分步冷却到25℃。 原因:萘的露点为30-35℃,直接将55℃煤气冷却到25℃,由于煤气中萘含量较高,会析出固体萘,堵塞冷却设备。而采用分步冷却法,可以在较高温度下将煤气中的萘吸收降低到很低的含量,再冷却到25℃,不会析出固体萘而堵塞终冷设备。 终冷却的缺点 水洗煤气后的废水中含有苯酚、萘等有害物质,造成环境污染。 降低环境污染的方法:焦炉煤气在终冷前彻底除去其中的苯酚等易溶于水的有毒有害物质。 思考题 粗苯在焦炉煤气中的含量为 g/cm3。 回收粗苯的方法主要有 、 和 。 回收粗苯前的焦炉煤气为什么要进行终冷? 在横管式煤气终冷除萘工艺中为什么不用18℃水直接将55℃煤气冷却到25℃左右? (二)洗油吸收粗苯 影响苯族烃吸收的因素 苯回收率: (a1、a2为煤气入口、出口苯族烃的含量) 回收率是一项重要的经济指标,当a1一定时,a2越小,回收率越高;相对而言基建投资和运行费也越高。最佳的a2值应是收益最高。 回收率一般为93-95%。 操作温度的选择 操作温度升高,粗苯回收率下降,煤气中苯族烃的含量增加。 最适宜的吸收温度为25℃ ,适宜操作温度在20-30℃之间。 洗油的影响 洗油是煤焦油蒸馏过程中采出的230-300℃的馏分,包括适量的萘、苊、芴及其它高沸点组分。 洗油含萘≤15 %、苊≤5 %,以保证10-15 ℃无固体析出(萘熔点80 ℃ ,苊95.3 ℃ )。 萘、苊、芴及其他高沸点组分共存时,能生成熔点低于各单一组分的熔点—低共熔点混合物。因此,洗油中存在一定数量的萘,有助于降低洗油析出固体的温度。 洗油中甲基萘高,洗油粘度小,吸收苯的能力大。因此,应控制洗油甲基萘的含量。 洗油中酚含量高时,与水易形成乳化物,破坏洗苯操作。酚还易使洗油变稠,粘度增加。 洗油多次循环使用后,密度、粘度、分子量增大,300℃前馏分减少。主要是吸收苯族烃的同时吸收的一些不饱和化合物在煤气中甲硫醇等作用下,或加热脱苯时聚合溶解在洗油中,洗油质量变坏,冷却时析出固体。从而吸收能力下降。 吸收面积的影响 为使洗油充分吸收煤气中的苯族烃,必须使气液两相间有足够的接触面积(吸收面积)和接触时间。 对于填料塔,吸收面积是塔内被洗油润湿的表面积。被润湿的表面积越大,气液接触时间越长,吸收越完全。 塔后煤气达到2g/m3时,每小时1m3煤气所需的吸收面积木格填料洗苯塔1.0-1.1m2,钢板网填料塔0.6-0.7m2,塑料花环填料塔0.2-0.3m2。 减少吸收面积,粗苯的回收率显著下降。 思考题 用洗油吸收煤气中的粗苯的操作中,温度升高,粗苯回收率有何影响?煤气中苯族烃的含量如何变化? 洗油多次循环使用后,为什么其密度、粘度、分子量增大? 为使洗油充分吸收煤气中的苯族烃,必须使气液两相间有足够的 和 。 对于填料塔,吸收面积是 。吸收面积越大,气液接触时间越长,吸收越完全。 为什么要控制洗油中萘的含量? (三)富油脱苯 采用一般的蒸馏方法,从富油中把粗苯较充分的蒸出来,达到所需要的粗苯程度,需要加热到250-300℃。 在高温下粗苯损失增加,洗油质量变坏,对粗苯吸收能力下降。 水蒸气蒸馏:将水蒸气直接加热于蒸馏塔中的被蒸馏液(与水蒸气完全或几乎不溶)中,而被蒸馏物中的组分得以分离的操作。 水蒸汽蒸馏的目的:提高水蒸汽的分压,同时减少粗苯的分压,使粗苯在较低温度下从洗油中蒸出来。 富油预热方法 采用水蒸气蒸馏在较低的温度条件下将粗苯从洗油中蒸出来,直接蒸汽的用量对于脱苯操作有极为重要的影响。 使用过热水蒸气分离粗苯的操作称为气提操作。过热水蒸气在气提操作中又叫做夹带剂。 直接蒸汽温度与蒸气耗量的关系:提高直接蒸气过热温度,可降低直接蒸气耗量。因此,将
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