大气环境化学第二讲介绍.ppt

控制臭氧的浓度 NOX、RH（碳氢化合物，氮氧化 合物）的初始浓度大小，影响O3的生 成量和生成速度。 六、硫氧化物的转化及硫酸烟雾型污染 含硫矿物燃料燃烧过程中直接排入 大气中的主要是二氧化硫，煤含硫 0.5- 0.6%，石油含硫 0.5 - 3%。 天然来源主要是火山喷发。 1．SO2的气相氧化 直接光氧化: 低层大气光氧化形成 激发态分子 1SO2为单重态，不稳定，3SO2为三重 态是大气环境中重要的SO2物质形态，能 量较高的单重态分子跃迁到三重态或回 到基态： 因此，激发态的SO2主要以三重态 存在，并进一步反应如下： 或 被自由基氧化 O2与HO自由基的反应 （活性自由基） 反应中生成的 HO2，通过反应 使得HO又再生，上述氧化过程又循环 进行，其决定步骤为SO2和HO的反应。 与其他自由基的反应 （二元活性自由基） 被氧原子氧化: 自由基对气相中SO2损耗的贡献 看102页表2-14 2．SO2的液相氧化 (略) 液相平衡： SO2被水吸收 SO2 + H2O = SO2.H2O SO2 + H2O = H+ + HSO3- HSO3- = H+ + SO32- 液相中O3对SO2的氧化： 微量的Fe、Mn可作为催化剂（p59-63） 萜类 来自于植物生长过程向大气释放， 分子结构中含有两个或两个以上不饱和双键，在大气中 很活泼易与其他氧化性物质反应。 (萜类的分子结构参看p43) 芳香烃 主要指单环芳烃和多环芳烃（PAHs） 还包括联苯等，广泛见于各种化工原料 及石油产品中。香烟烟雾中芳烃含量较 高，也是室内污染物之一。 2．碳氢化合物在大气中的反应 烷烃与自由基的反应： 如甲烷的氧化反应： 在以上两个反应中，经氢原子摘除 反应生成的烷基自由基R（CH3）与空 气中的 O2 结合生 RO2(CH3O2): 上述烷烃与自由基的反应中，不断 消耗 O，大气中 O 来源于O3 的光解，因 此 CH4 不断消耗 O3，也是导致臭氧层损 耗的原因之一。 CH3O2是一种强氧化性自由基，它 也可将NO氧化成NO2: 如果NO的浓度很低，自由基间也可发 生以下反应： O3一般不与烷烃发生反应，但NO3(来 源于 NO2 与O3 的反应)可与烷烃发生较慢 的反应： 这是城市夜间上空HNO3的主要来源 烯烃 加成反应 氢原子摘除反应 与O3氧化反应 见p85---87页 反应表示O3添加到烯烃上形成双自 由基（二元自由基）它转化为环氧或臭氧 化合物。 含有较大分子量的烯烃化合物在 大气中参加化学反应时，会产生氧聚 合物，当其蒸汽浓度仅为ppb级时， 会凝聚成滴，形成气凝胶，大气中常 存在一些颗粒物，其表面使烯烃的反 应加速或预浓缩。 (3) 环烃的氧化 (4) 单环芳烃的反应 (5) 多环芳烃的反应 (6) 醚、醇、酮、醛的反应 五、光化学烟雾 1．光化学烟雾的形成 大气中碳氢化合物（HC）、氮氧化物（NOX）等一次污染物在阳光照射下，发生光化学反应产生二次污染物，这种由参加反应的一、二次污染物的混合物（包括气体污染物和气溶胶）形成的烟雾污染现象，称为光化学烟雾。 如：1940年，美国洛杉玑 特征：兰色烟雾，强氧化性，具有 强刺激性，使大气能见度降低，在白天 生成傍晚消失， 高峰在中午。 形成条件：大气中有氮氧化合物和 碳氢化合物存在，大气湿度较低，有强 阳光照射。 2．光化学烟雾形成的简单机