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第四章 原子吸收分光光度法 第一节 原子吸收光谱分析基础 一. 原子结构、原子能级和原子光谱 二.共振线和共振吸收 共振吸收线: 电子从基态跃迁至最低激发态所吸收的谱线。 共振发射线: 电子从激发态返回基态时所发射的谱线。 共振线: 共振吸收线和共振发射线的总称。 共振吸收: 基态原子对共振线的吸收。 分析线: 共振线和一般吸收线均可作为分析线。 能够测定的基础： 1、原子是否处于基态？ 2、原子吸收线的宽度太窄，如何测量？ 3、能否制备出比吸收线更窄的锐线光源？ 三、原子是否处于基态？ 在一定的温度下,原子达到热平衡时,基态原子数No与激发原子数Ni的比值符合波尔曼分布: Ni q ──＝──ｅ-E/KT No qo E为激发电位。 T为绝对温度。 K--波兹曼常数,1.38×10-16 尔格/度。 q/qo 分别为激发态和基态的统计权重。 原子吸收分光光谱法优点 选择性强 分析速度快 分析灵敏度高 背景影响比发射光谱小 元素 共振线（nm） gi/go 激发能（ev） Ni/No 2000K 2500K 3000K Cs 852.11 2 1.455 4.31×10-4 2.33×10-3 7.19× 10-3 K 766.49 2 1.617 1.68×10 -4 1.10×10-3 3.84×10-3 Na 589.00 2 2.104 0.99×10-5 1.44×10-4 5.83×10-4 Ba 553.56 3 2.289 6.83×10-4 3.19×10-5 5.19×10-4 Ca 422.67 3 2.932 1.22×10-7 3.67×10-6 3.55×10-5 Fe 371.99 - 3.382 2.29×10-9 1.04×10-7 1.31×10-6 Ag 328.07 2 3.778 6.03×10-10 4.84×10-8 8.99×10-7 Cu 324.75 2 3.817 4.82×10-10 4.04×10-8 6.65×10-7 Mg 285.21 3 4.346 3.35×10-11 5.20×10-8 1.50×10-7 Zn 213.86 3 5.795 7.45×10-15 6.22×10-11 5.50×10-10 四. 谱线轮廓和宽度与谱线变宽及原子谱线的测量 1、原子吸收线的轮廓和宽度 原子谱带半宽度为10-2A（分子谱带半宽度为 102A）。 2、影响原子谱带变宽的内、外部因素 A、自然宽度 10-4 A B、多普勒变宽(热变宽) 10-2 A C、压力(劳伦茨)变宽 10-2 A a.赫尔兹马克变宽 由同种原子碰撞引起。 b. 罗伦茨变宽 由不同种原子碰撞引起。 D、自吸变宽 E、埸致变宽 ??? 原子谱线的测量 A=lgI0/I=RN0L I---入射光强度 lgI0---透射光强度 L---光程长度 R----基态原子对波长为λ 的光吸收系数 第二节 AAS的仪器装置 基本部件: 光源→原子化器→单色器→检测器→转换装置→显示、纪录系统 一、光源 作用: 提供原子吸收所需要的足够尖锐的共振线。 空心阴极灯结构和机理 机理: 当施加300-400伏直流电压时,阴极发射出的电子在电场作用下,高速飞向阳极,途中与惰性气体碰撞而使其电离,正离子又在电场作用下被大大加速飞向阴极,对阴极表面猛烈轰击,使金属原子被溅射出来,被溅射出来的原子再与电子、原子、离子等粒子互相碰撞而被激发,从而发射出被测元素的特征谱