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无机化学 基本内容和重点要求 8.1 化学反应的可逆性和化学平衡 8.2 平衡常数 8.2.1 经验平衡常数 8.2.2 平衡转化率(化学反应的程度) 8.2.2 平衡转化率(化学反应的程度) 8.2.3 标准平衡常数 8.2.4 标准平衡常数与化学反应的方向 Q 与 K 的关系与反应的方向 8.3 标准平衡常数K?和 ?rGm? 的关系 8.3.1 化学反应等温式 8.4 化学平衡的移动 8.4.1 浓度对平衡的影响 8.4.2 压强对平衡的影响 8.4.3 温度对平衡的影响 8.4.4 合理生产条件的一般原则 CO ( g ) + H2O ( g ) ——— CO2 ( g ) + H2 ( g ) t0 0.005 1 0.015 0.015 t 0.005 -x 1- x 0.015 + x 0.015 + x 若从 [ CO ] = 0.02 mol ·dm- 3 算起,第一次平衡时,转化率为 75% 。而此时 转化率 改变浓度将使平衡移动,增加一种反应物的浓度,可使另一种反应物的转化率提高。 这是工业上一项重要措施。 解得 转化率 某温度下,反应 N2 ( g ) + 3 H2 ( g ) ? 2 NH3 ( g )达平衡时: 现将体系的总压扩大 2 倍,试判断平衡移动的方向。 pi = p总 Xi , Xi 不变, p总 扩大 2 倍, pi 将扩大 2 倍。 故 即 平衡右移 对没有气体参加的反应,或反应前后气体的分子数相同的反应,体系压力的改变不会影响化学平衡。 恒温下,增大压强,平衡向气体分子数减少的方向移动;减小压强,平衡向气体分子数目增大的方向移动。 体积变化的影响可以归结为浓度或压强变化的影响。 ?rGm? = – RTlnK, ?rGm? = ?rHm? – T?rSm?, lnK = ?rSm?/R – ?rHm? /RT 不同温度 T1 ,T2 时,分别有等式 ( 1 ) ( 2 ) 近似地认为 ?rH?m 和 ?rS?m 不随温度变化。 下页 退出 上页 下页 退出 返回 第8章 化学平衡Chapter 8 Chemical Equilibrium 返回 重点要求理解平衡常数K?的意义及其与吉布斯自由能(ΔrGm?)的关系,ΔrGm?=-RTln K? ;掌握化学反应等温式,Van’t Hoff方程ΔrG=ΔrGm? +RTln Q的意义及其相关的计算与应用。利用函数ΔrGm?或ΔrG判断标准态及非标准态下化学反应的方向性;掌握温度、压力、浓度、催化剂对化学平衡移动的影响以及平衡移动原理 8.1 化学反应的可逆性和化学平衡 8.2 平衡常数 8.3 标准平衡常数K?与ΔrGm?的关系 8.4 化学平衡的移动 1. 化学反应的可逆性:在一定条件下,一个化学反应既可按反应方程式从左向右进行,又可以从右向左进行。例如: CO(g) + H2O(g) ? CO2(g) + H2(g) Ba2+(aq) + SO42-(aq) ? BaSO4(s) 2. 可逆反应的普遍性:几乎所有的化学反应都有可逆性,但各个化学反应的可逆程度有很大差别。即使同一反应,不同条件下,表现出的可逆性也不同,例如在873~1273K(正向优势)与4273~5273K (逆向优势)的反应: 2H2(g) + O2(g) ? 2H2O(g) 3. 化学平衡是动态平衡:化学平衡状态就是在可逆反应体系中,正反应和逆反应的速率相等时反应物和生成物的浓度不再随时间而改变的状态。 正向反应速率 = 逆向反应速率 化学平衡的特点 8.2.1 经验平衡常数 8.2.2 平衡常数和化学反应的程度 8.2.3 标准平衡常数 8.2.4 标准平衡常数与化学反应的方向 参与反应的物质按一定比例组成反应混合物。平衡时,各组分的浓度不再改变。但反应混合物的组成不同时,平衡体系的组成并不相同。看如下的反应数据: 1473K CO2 H2 CO H2O
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