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等 效 平 衡 * 在425℃时,在1L密闭容器,分别以不同的物料作为起始物质进行两个可逆反应: H2+I2==2HI,达到平衡,分别说明下列各图所示的涵义。 . 等效平衡:在一定条件下,可逆反应只要起始浓度相当,无论经过何种途径,但达到化学平衡时,只要同种物质的物质的量分数相同,这样的平衡称为等效平衡。 等效平衡的含义 2SO2 + O2 2SO3 起始: 2mol 1mol 0 (1)恒温恒容:起始等效,建立全等平衡状态 分析:在同温同体积密闭容器中,起始时加入 (1)2molSO3 (2) 1molSO2+0.5molO2+1molSO3 达到平衡时所建立平衡全等 第一类: 等温等容下的可逆反应,加入的起始量折换成反应式的同一边与原平衡数值相同,则两平衡等效。 第二类: 等温等容下,对于反应前后气体体积不变的可逆反应,加入的起始量折换成反应式的同一边与原平衡数值的比例相同,则两平衡等效。 等效平衡的分类 起始: 2mol 1mol 0 平衡时物质的量:xmol ymol zmol 平衡时体积分数: a% b% c% 2SO2 + O2 2SO3 2mol SO2 1mol O2 开始 SO2 a% O2 b% SO3 c% 平衡状态 若起始: 4mol 2mol 0 2mol SO2 1mol O2 2mol SO2 1mol O2 SO2 a% O2 b% SO3 c% 恒温恒容下 SO2 a% O2 b% SO3 c% SO2 a% O2 b% SO3 c% 加压 SO2 a% O2 b% SO3 c% (1)若反应物不止一种,如反应: aA + bB cC + dD ①若只增加反应物A的量,平衡向正反应方向移动,则反应物B的转化率增大,但由于外界因素占主要方面,故A的转化率减小. 【反应物用量对平衡转化率的影响】 ②若按原比例同倍数地增加反应物A与B的量,A、B的转化率的变化有以下三种情况: a.当a+b=c+d时,A、B的转化率都不变; b.当a+b>c+d时,A、B的转化率都增大; c.当a+b<c+d时,A、B的转化率都减小. (2)若反应物只有一种,如反应: aA bB + cC 增加A的量,平衡向正反应方向移动,但A的平衡转化率如何变化,要具体分析反应前后气体体积的相对大小. 【反应物用量对平衡转化率的影响】 ②若 a.当a=b+c时,A的转化率不变; b.当a>b+c时,A的转化率增大; c.当a<b+c时,A的转化率减小. 注:Ⅰ减少生成物的浓度,反应物的转化率一定增大; Ⅱ温度或压强变化导致平衡向正反应方向移动,反应物的转化率一定增大。 若起始: 2mol 2mol 0 起始: 1mol 1mol 0 平衡时物质的量:xmol ymol zmol 平衡时体积分数: a% b% c% H2(g) + I2(g) 2HI(g) 开始 1mol H2 1mol I2 平衡状态 H2 a% I2 b% HI c% 1mol H2 1mol I2 1mol H2 1mol I2 H2 a% I2 b% HI c% H2 a% I2 b% HI c% H2 a% I2 b% HI c% 平衡状态 H2 a% I2 b% HI c% (2)恒温恒容下,按倍数加料形成等效平衡(适用于反应前后气体体积不变的可逆反应) 2SO2 + O2 2SO3 起始: 2mol 1mol 0 平衡时物质的量:xmol ymol zmol 平衡时体积分数: a% b% c% 开始 SO2 a% O2 b% SO3 c% 平衡状态 2mol SO2 1mol O2 若起始: 4mol 2mol
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