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第七章 第七、六章 酸碱平衡与酸碱滴定法 第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法 本章对知识点的要求 1.掌握质子酸碱、共轭酸碱和酸碱解离常数等概念。 2.掌握弱酸弱碱的解离平衡;掌握质子条件式的书写;学会利用最简式计算相关溶液的pH。 3.掌握影响酸碱平衡移动的主要因素。 4.了解缓冲溶液的性质和缓冲原理;掌握缓冲溶液的配制方法。 5.掌握酸碱滴定原理,酸碱指示剂的变色原理、变色范围及选择原则。 6.了解影响滴定突跃范围的因素;掌握弱酸弱碱被准确滴定的条件,以及多元弱酸弱碱分步滴定的条件。 7.掌握酸碱滴定法的应用及相关计算 * * 一、强酸强碱的滴定曲线 例:0.1000 mol·L-1 NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.1000 mol·L-1HCl溶液。 a. 滴定前,加入滴定剂(NaOH)体积为 0.00 mL时: 0.1000 mol·L-1 HCl溶液的pH=1.00 b. 滴定中,加入滴定剂体积为 18.00 mL时: c(H+) =[0.1000 ?(20.00-18.00)/(20.00+18.00)] mol·L-1 = 5.3 ? 10-3 mol·L-1 溶液 pH=2.28 酸碱滴定曲线的绘制 第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法 * 加入滴定剂体积为 19.98 mL时: (离化学计量点差约半滴) 时 c(H+) = c ? VHCl/V = 0.1000 ? (20.00 - 19.98) / (20.00+19.98) = 5.0 ? 10-5 mol·L-1 溶液pH=4.30 c. 化学计量点,即加入滴定剂体积为 20.00mL 反应完全, c(H+) = 10-7 mol·L-1 , 溶液 pH=7.00 第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法 * d. 化学计量点后 加入滴定剂体积为 20.02mL,过量0.02 mL(约半滴) [OH-] = nNaOH / V = ( 0.1000 ? 0.02 ) / ( 20.00+20.02 ) = 5.0 ? 10-5 mol·L-1 pOH = 4.30 , pH = 14-4.3 = 9.70 滴加体积:0~19.98 mL; ?pH=3.4 滴加体积:19.98~20.02 mL; ?pH=5.4 滴定突跃 第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法 * 强碱滴定强酸滴定曲线的讨论: b. 滴定过程中,溶液总体积不断增加, 计算时应注意。 a. 指示剂变色点(滴定终点)与化学计量点并不一定相同,但相差不超过±0.02mL,相对误差不超过±0.1%。符合滴定分析要求。 第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法 * 化学计量点前后一定误差范围内(如±0.1%)pH的突变,称为酸碱滴定的pH突跃。 突跃范围:说明了化学计量点附近pH变化的规律,是选择指示剂的依据。 若±0.1%误差范围内突跃范围为4.30~9.70 甲基红(4.4 ~6.2):半滴溶液,红变橙; 甲基橙(3.1 ~ 4.4):半滴溶液,橙变黄; 酚酞(8.0 ~ 9.6):半滴溶液,无色变粉红。 选择指示剂的原则: 用变色范围全部或部分在突跃范围内的指示剂指示终点,即可保证终点误差在允许的范围。 第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法 * 用c(HCl)=0.1000mol·L-1 的盐酸标准溶液滴定20.00mL c(NaOH)=0.1000mol·L-1的氢氧化钠溶液 突跃范围:9.70 ~ 4.30 (±0.1%误差范围) 甲基红(6.2 ~ 4.4):黄 ~ 橙 甲基橙(4.4 ~ 3.1):至明显橙色,pH4.0,误差大于0.1% 酚酞(9.6 ~ 8.0): 从较深色至较浅色,不易观察 第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法 影响强酸强碱滴定突跃范围大小的因素 结论:
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