化工热力学答案(3章)解释.docVIP

3-1. 物质的体积膨胀系数和等温压缩系数的定义分别为：，。试导出服从Vander Waals状态方程的和的表达式。 由Z=f(x,y)的性质得 又 所以 故 3-2. 某理想气体借活塞之助装于钢瓶中，压力为34.45MPa，温度为93℃，反抗一恒定的外压力3.45 MPa而等温膨胀，直到两倍于其初始容积为止，试计算此过程之、、、、、、、Q和W。=0、=0 ∴ Q=-W==2109.2 J/mol ∴ W=-2109.2 J/mol 又 理想气体等温膨胀过程dT=0、 ∴ ∴ =5.763J/(mol·K) =-366×5.763=-2109.26 J/(mol·K) =-2109.26 J/(mol·K) =-2109.26 J/(mol·K) =2109.2 J/mol 3-3. 试求算1kmol氮气在压力为10.13MPa、温度为773K下的内能、焓、熵、、和自由焓之值。假设氮气服从理想气体定律。已知： （1）在0.1013 MPa时氮的与温度的关系为； （2）假定在0℃及0.1013 MPa时氮的焓为零； （3）在298K及0.1013 MPa时氮的熵为191.76J/(mol·K)。3-4. 设氯在27℃、0.1 MPa下的焓、熵值为零，试求227℃、10 MPa下氯的焓、熵值。已知氯在理想气体状态下的定压摩尔热容为 -H1R H2R -S1R S2R 查附录二得氯的临界参数为：Tc=417K、Pc=7.701MPa、ω=0.073 ∴(1)300K、0.1MPa的真实气体转换为理想气体的剩余焓和剩余熵 Tr= T1/ Tc=300/417=0.719 Pr= P1/ Pc=0.1/7.701=0.013—利用普维法计算 又 代入数据计算得=-91.41J/mol、=-0.2037 J/( mol·K) (2)理想气体由300K、0.1MPa到500K、10MPa过程的焓变和熵变 =7.02kJ/mol =-20.39 J/( mol·K) (3) 500K、10MPa的理想气体转换为真实气体的剩余焓和剩余熵 Tr= T2/ Tc=500/417=1.199 Pr= P2/ Pc=10/7.701=1.299—利用普维法计算 又 代入数据计算得=-3.41KJ/mol、=-4.768 J/( mol·K) ∴=H2-H1= H2=-++=91.41+7020-3410=3.701KJ/mol = S2-S1= S2=-++=0.2037-20.39-4.768=-24.95 J/( mol·K) 3-5. 试用普遍化方法计算二氧化碳在473.2K、30 MPa下的焓与熵。已知在相同条件下，二氧化碳处于理想状态的焓为8377 J/mol，熵为-25.86 J/(mol·K)ω=0.225 ∴ Tr= T/ Tc=473.2/304.2=1.556 Pr= P/ Pc=30/7.376=4.067—利用普压法计算 查表，由线性内插法计算得出： ∴由、计算得： HR=-4.377 KJ/mol SR=-7.635 J/( mol·K) ∴H= HR+ Hig=-4.377+8.377=4 KJ/mol S= SR+ Sig=-7.635-25.86=-33.5 J/( mol·K) 3-8. 试估算纯苯由0.1013 MPa、80℃的饱和液体变为1.013 MPa、180℃的饱和蒸汽时该过程的、和。已知纯苯在正常沸点时的汽化潜热为3.733 J/mol；饱和液体在正常沸点下的体积为95.7 cm3/mol；定压摩尔热容；第二维里系数。 解：1.查苯的物性参数：Tc=562.1K、Pc=4.894MPa、ω=0.271 2.求ΔV 由两项维里方程 3.计算每一过程焓变和熵变 （1）饱和液体（恒T、P汽化）→饱和蒸汽 ΔHV=30733KJ/Kmol ΔSV=ΔHV/T=30733/353=87.1 KJ