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第四章 热力学第二定律 自发过程的方向性 自发过程：不需要任何外界作用而自动进 行的过程。 自发过程的方向性 功量 热力学第二定律的实质 能不能找出共同的规律性? 能不能找到一个判据? §4-1 热二律的表述与实质 热功转换 传 热 开尔文－普朗克表述 不可能从单一热源取热，并使之完全转变为有用功而不产生其它影响。 开尔文－普朗克表述 不可能从单一热源取热，并使之完全转变为有用功而不产生其它影响。 理想气体 T 过程 q = w Heat reservoirs Thermal Energy Source perpetual-motion machine of the second kind 第二类永动机：设想的从单一热源取热并 使之完全变为功的热机。 Perpetual –motion machine of the second kind 第二类永动机??? 如果三峡水电站用降温法发电，使水 温降低5?C，发电能力可提高11.7倍。 第二类永动机??? perpetual-motion machine 克劳修斯表述 不可能将热从低温物体传至高温物体而不引起其它变化。 克劳修斯表述 不可能将热从低温物体传至高温物体而不引起其它变化。 两种表述的关系 开尔文－普朗克 表述 证明1、违反开表述导致违反克表述 证明2、违反克表述导致违反开表述 热二律的实质 热一律与热二律 热一律否定第一类永动机 §4-2 卡诺循环与卡诺定理 卡诺循环— 理想可逆热机循环 卡诺循环热机效率 卡诺循环热机效率的说明 ? ?t,c只取决于恒温热源T1和T2 而与工质的性质无关； 卡诺逆循环?卡诺制冷循环 T0 ? c 卡诺逆循环?卡诺制热循环 T1 ? ’ 三种卡诺循环 例 题 例 题 例 题 卡诺定理— 热二律的推论之一 定理：在两个不同温度的恒温热源间工作的 所有热机，以可逆热机的热效率为最高。 卡诺的证明—反证法 假定Q1= Q1’ 卡诺证明的错误 恩格斯说卡诺定理头重脚轻 开尔文的证明—反证法 克劳修斯的证明—反证法 假定：WIR=WR 卡诺定理推论一 在两个不同温度的恒温热源间工作的一切可逆热机，具有相同的热效率，且与工质的性质无关。 卡诺定理推论二 在两个不同温度的恒温热源间工作的任何不可逆热机，其热效率总小于这两个热源间工作的可逆热机的效率。 多热源（变热源）可逆机 概括性卡诺热机 卡诺定理小结 1、在两个不同 T 的恒温热源间工作的一切 可逆热机 ?tR = ?tC The Carnot Principles 1、The efficiency of an irreversible heat engine is always less than the efficiency of a reversible one operating between the same two reservoirs. 卡诺定理的意义 从理论上确定了通过热机循环 实现热能转变为机械能的条件，指 出了提高热机热效率的方向，是研 究热机性能不可缺少的准绳。 对热力学第二定律的建立具有 重大意义。 卡诺定理举例 A 热机是否能实现 实际循环与卡诺循环 内燃机 t1=2000oC，t2=300oC §4-3 克劳修斯不等式 §4-3、 §4-4熵、 §4-5孤立系熵增原理 围绕方向性问题，不等式 克劳修斯不等式 克劳修斯不等式的研究对象是循环 方向性的判据 克劳修斯不等式的推导 （1）可逆循环 克劳修斯不等式的推导 （2）不可逆循环 克劳修斯不等式的推导 （1）可逆循环 克劳修斯不等式的推导 （2）不可逆循环 克劳修斯不等式推导总结 可逆 = 不可逆 克劳修斯不等式 = 可逆循环 不可逆循环 不可能 克劳修斯不等式例题 A 热机是否能实现 §4-4 熵Entropy 熵的导出 = 可逆循环 不可逆循环 熵的物理意义 熵是状态量 不可逆过程?S与传热量的关系 = 可逆 不可逆 ?S与传热量的关系 = 可逆 不可逆 不可能 熵流和熵产 对于任意微元过程有： 熵流、熵产和熵变 熵变的计算方法 熵变的计算方法 熵变的计算