第一章化学反应速率基础知识技术方案.ppt

* 第一章 化学反应速度的基础知识 §1.1 化学反应速度 §1.2 转化率与反应速度 §1.3 化学计量关系 §1.4 反应级数的确定及反应速率常数式 §1.5 复杂反应 §1.6 非均相反应 §1.7 数学模型 * 1.1.1 均相反应 aA+bB→cC+dD GA—A的摩尔数 V—混合物的体积 t—反应开始到反应过程中任一瞬间所经历时间 若等容，则 在实际中可假设：气相反应和稀溶液反应均是均相反应。 化学反应速度（速率）是一个强度量，并且取决于温度和浓度。 §1.1 化学反应速度 * 1.1. 2 多相反应 （单位时间内单位表面积上组分转化量） S—反应表面积 注意：界面面积≠几何表面积 或 （单位时间内单位重量的组分变化速度） * §1.2 转化率与反应速度 * §1.3 化学计量关系（重要的已知条件） 例aA+bB→cC+dD 或者 例如反应：2NO + O2 2NO2 * 1.4.1 基元反应 定义：指反应物分子在相互作用时一步就直接转化为生成物的反应。 非基元反应 ： 为经验公式， 称为表观反应级数，由实验测定。 1.4 质量作用定律（反应速率方程） * 1.4.2 可逆反应 当体系内出现逆反应时，在确定反应的总速率时应考虑逆反应的存在。 对于可逆反应 分别为正逆反应的速度常数。 可逆反应速率式包括了热力学（K）和动力学（k）的因素。 反应速率方程基本上是一个涉及浓度的代数方程，而非微分方程。 * 1.4.3 速率的积分式 是瞬时速率，是速率的微分式。 速率公式中一种更为有用的形式即浓度与时间的函数关系式，称为速率积分式。 用处：确定一定反应时间的浓度或达到一定浓度所需要的时间。 速率积分式的推导——根据反应速率的微分式导出 一级反应的积分式 反应：A→产物 （m为常数） * 因为t=0， ，故 。 故一级反应的速率积分式是： 速率常数 单位 。 作图，为直线。 示意图如下： * 三种级数反应的速率及特征 * 例题：一个2级反应的反应物初始浓度为0.4×103 mol.m-3,此反应在80分钟内完成了30%，试求反应的速率常数和反应完成80%时所需的时间。 解： 由于是二级反应，故有 = 反应完成80%所需时间 * §1.5 反应级数的确定及反应速率常数式 1）级数 级数的意义：写出其速率式 说明反应机理 级数的确定：① 尝试法 将实验测定的各时间反应产物的浓度代入速率的各种积分式 中，试探其中哪个积分式求出的k不随时间而变化，则该式的级数就是所求反应的级数。 ② 作图法 分别用C、 、 对t作图，呈现直线关系的，即为所求反应的级数。 * 2) 活化能 与T有关 阿累尼乌斯（Arrhenius）方程： —活化能 完成一化学反应，使物质变为活化分子所需的平均能量。 —指数量系数，又称为频率因子，T→∞时的 。 上式取自然对数，得到： 活化能可通过lnk对（1/T）作图求得。 * （经过若干各级元反应生成产物） 引深