固态相变第二章教程方案.ppt

到目前为止，对非扩散形核了解还很粗，至今还未形成一个能为大家接受的理论。 有限的理论只是关于钢中马氏体相变的形核理论,还很不成熟.下面以马氏体相变的形核理论为例,介绍已有的几种理论。2.2.1 均匀形核 1)基本假设 在母相中形成形成一个盘片状（见图2-43）的马氏体核胚，盘厚为2C，半径为r，r﹥C。 核胚形成时没有其它类型的点阵缺陷相助。 核胚是以平行于薄片平面的简单切变S形成的，在相界面上保存完全共格。 a)盘片状形态 b)切变方向 图2-43 马氏体均匀形核模型 2) 核胚形成引起的吉布斯自由能变化 ⊿G= -V ⊿GV+⊿GS +V⊿GE 式中，V为核胚的体积，V=πr2C； ⊿GS为产生新的相界而产生界面能变化， ⊿GS=2 πr2γ α β; V⊿GE为新增的应变能，可按Eshelby方法计算： V⊿GE=V(CA/r)= πrC2A A为应变项因子。 将各项代入吉布斯自由能变化表达式中，并取 ?⊿G/?r=0，?⊿G/?C=0 得： CC=-8 γ α β/3 ⊿GV rC=-2ACC/ ⊿GV 3)检验 据式(2-51)，计算Fe-30Ni合金的⊿G*： 取γ α β≈2x103J·cm-2,A=2x103J·cm-3,取相变点（Ms点）的⊿GV=-184J·cm-3，代入式（2－51），⊿G*约为7x109 J·cm-3。 而实际铁基合金马氏体的形核激活能很小，约为21~63x103J·cm-3,比上述数值小105倍。 （2-51） 再 按下式计算形核率 I=NVγexp (⊿G*/kT) 取NV=1023， γ=1013及上述计算的⊿G*值代入，得形核率为10-100000.该数值非常小,说明几乎不可能形核。 这些数据表明,均形核模型不适用马氏体相变。 2.2.2 经典非均匀形核 利用母相中的缺陷形核。 1）实验 实验1 Cech与Turnbull将Fe-Ni合金制成直径为1~100μm的粒子，先加热到高温获得高温相，然后冷却到室温，希望它们能够转变为低温相。 实验发现，尺寸较大的颗粒,即100 μm的颗粒几乎完全转变为低温相（Ms较高） ;而尺寸较小的颗粒,即1 μm的颗粒几乎全部仍然为高温相（ Ms很低）。 照理，细颗粒表面积达,即缺陷多，同时受约束少，更有利于新相形核，从而有利于相转变。但实际情况并非如此。 实验2 Magee将Cu-2.5Fe合金加热至高温，然后冷却，进行马氏体相变。发现大块的试样在室温以上温度就可进行相变，而小粒（ 10-40μm ）却在任何温度下都不进行相变。 综合其它实验结果表明，马氏体转变并非不均匀形核。 该 结论可能有误。可能是形核率太低，致使相变不显著。下面换一个角度来考虑。 2）理论分析 非均匀形核与均匀形核的不同在于，前者利用缺陷提供缺陷能⊿Gd ，以增加相变驱动力。 形核功 估算 Cech与Turnbull估计非均匀形核的位置的平均密度约为106~108/cm3。 按照经典非均匀形核理论，材料系统中马氏体核胚形成引起的吉布斯自由能变化为： ⊿G= -V ⊿GV+⊿GS +⊿GE- ⊿Gd 据此可以推得临界形核功 的表达式为 该式与均匀形核的形核功（见式2-51）表达式是一样的，但表面张力一项有变化，这里为γh γ αβ, γh为抵消应变能后剩下的相界的张力。 （2-52） 检验 理论 由临界形核功表达式知， ⊿G*h与(⊿GV)4成反比。 实测结果 当温度变化时， ⊿GV变化，会导致⊿G*h变化，其规律为： ⊿G*h=C1 –C2⊿GV 式中C1 和C2 均为常数。 由此可见，经典的不均匀形核理论，与实际情况不符，不适用于马氏体相变。 2.2.3 核胚冻结理论 Cohen最先提出。 基本内容