第一章气体课程.ppt

理想气体的状态方程的推导 （1）玻意耳定律（玻—马定律）　　当n，T一定时 V，p成反比，即V∝（1/p）①（2）查理定律　　当n，V一定时 p，T成正比，即p∝T ② （3）盖-吕萨克定律　　当n，p一定时 V，T成正比，即V∝T ③ （4）阿伏伽德罗定律　　当T，p一定时 V，n成正比，即V∝n ④　　由①②③④得　　V∝（nT/p） ⑤　　将⑤加上比例系数R得　　V=（nRT）/p 即pV=nRT 3) T=Tc T ?, l-g 线缩短，说明Vm(g) 与Vm(l)之差减小T=Tc时，l-g线变为拐点C C：临界点 Tc ? 临界温度 pc ? 临界压力 Vm,c ? 临界体积 临界点处气、液两相摩尔体积及其它性质完全相同，气、液无法区分。 温度与压力均略高于临界点的状态为超临界流体。密度大于气体，具有溶解性能。在恒温变压或恒压变温时，体积变化大，溶解性变化大。可用于萃取，称为超临界萃取。 图1-4-1 真实气体p-Vm等温线示意图 g1 g2 l1 l2 C T2 T1 T4 T3 Tc g’1 g’2 T1T2TcT3T4 l’1 Vm p l’2 C：临界点，C点对应的状态称为临界状态。 临界温度（Tc）：使气体能够液化的最高温度。 临界压力（Pc）：在临界温度下使气体液化所需要的最低压力。 临界摩尔体积(Vc)：在临界温度和临界压力下，物质的摩尔体积。 Tc、Pc、Vc统称物质的临界参数，不同气体其临界参数各不相同。 3. 临界状态 例 ：CO2的临界温度tc=30.98℃,临界压力pc=7.375×103kPa,有一气钢瓶，在钢瓶中的贮存29℃时CO2，则CO2的状态（ ） （A）气态 (B) 液态 （C）气液共存态 （D）无法判断 §1-4 真实气体状态方程 1. 真实气体的pVm-p图及波义耳温度 理想气体：pVm不随压力变化（一定T下） 真实气体:pVm随p的变化如左图 TTB T=TB TTB 气体在不同温度下的pVm-p示意图 任何气体都有一个特殊的温度TB称为波义耳温度: 在TB下，几百千帕范围内每种气体皆可较好的符合理想气体状态方程。 描述真实气体的 p V T 关系的方法： ①引入压缩因子Z，修正理想气体状态方程；（对应状态原理，维里方程等） ②引入 p、V 修正项，修正理想气体状态方程。（范德华方程） 共同特点：当 p ? 0, 均可还原为理想气体状态方程。 2. 范德华方程（修正理想气体方程） 理想气体状态方程 pVm=RT 可表述为： (分子间无相互作用力时气体压力) ×(1mol气体分子自由活动空间)=RT 分子本身占有体积引起的修正：1 mol 真实气体分子可自由活动的空间为(Vm– b)。 b：反映气体分子本身所占体积的修正量，其数值约为1 mol 气体分子自身体积的四倍，单位：m3· mol-1。 第一章 气 体 §1-1 理想气体的状态方程 §1-2 道尔顿定律和阿马格定律 §1-3 气体的液化及临界参数 §1-4 真实气体状态方程 §1-5 临界状态和对应状态原理 第一章 气 体 物质的聚集状态 气体 液体 固体 V 受 T、p 的影响很大 V 受 T、p 的影响较小 联系 p、V、T 之间关系的方程称为状态方程 物理化学中主要讨论气体的状态方程 气体 理想气体 真实气体 气体宏观性质：压力 p，体积 V，温度 T，密度ρ，热力学能U 等等 。 平衡状态下，一定量（n）气体，其p V T 性质间存在一定的函数关系（状态方程），其表达式为： f (p, V, T) = 0 （p V T是气体三个最基本的性质，容易直接测量，由其中两个可以求出第三个） §1-1 理想气体的状态方程 1. 理想气体状态方程 低压气体定律： （1）玻义尔定律 (R. Boyle, 1662): p V ＝ 常数 （n, T 一定） （2）盖.吕萨克定律 (J. Gay-Lussac, 1808)： V / T ＝ 常数 (n, p 一定) （3）阿伏加德罗定律（A. Avogadro, 1811) V / n ＝ 常数 (T, p 一定) 以上三式结合 理想气体状态方程: