第2章饱和脂肪烃(烷烃)精讲.ppt

(2)、 烷烃的卤代反应机理––自由基反应（了解） 反应机理(反应历程): 化学反应所经历的途径或过程。只有了解反应机理, 才能认清反应的本质, 掌握反应的规律, 从而有效控制和利用反应。 烷烃氯代反应历程就是讨论烷烃分子和氯气分子是如何作用而转变成氯代烷的全过程。 到目前为止，反应历程还是在实验事实基础上建立的理论假设。如甲烷和氯气的反应的实验事实： 甲烷和氯气的反应，有哪些实验事实可帮助了解反应历程呢? 1、将甲烷和氯气在黑暗中混合，放置若干天都不不反应。。 2、将甲烷和氯气混合物，在光照或者加热到250oC以上，反应能很快发生，甚至爆炸性完成。 3、将氯气光照后，立即在黑暗中与甲烷混合，能反应；但将氯气光照后，在黑暗中放一段时间再与甲烷混合，不反应。 4、将甲烷光照后，立即在黑暗中与氯气混合，不反应。 结论：光与氯气作用，产生一种能引起反应的东西。 是什么东西呢？ 是氯原子：.Cl 甲烷的氯代反应历程： 自由基链锁反应历程，其过程如下： 1、链引发 2、链增长 吸热 放热，活性质点构成循环，两个反应象链锁一样，一环扣一环地向外延伸。 3、链终止 反应后活性质点消失，反应停止 游离基或自由基：带有成单电子的原子或原子团，带有成单电子的烷基，称烷基游离基。 对烷基游离基单电子在不同的碳原子上稳定性不同 2o 3o 1o 甲基游离基 根据游离基的稳定性可解释不同氢被取代的活性. 稳定性好 活化能低 3oH被取代活性高 2、氧化反应（了解） 氧化反应：在有机分子中引入氧或脱去氢的反应;反之称为还原反应。烷烃在室温下与氧气接着是稳定的，但在高温或催化剂 存在下，可和氧气发生反应。 A、部分氧化：把烷烃氧化成分子中含氧的有机物，如：醇 、醛、酸等。 m≈1/2n 工业上制备混合酸，可生产肥皂 B、完全氧化： 烷烃在氧气或空气中燃烧生成：CO2 + H2O 意义：烷烃是重要能源 烷烃与空气或氧气混合，遇火星爆炸。爆炸的危害和用途 通式： 3、热裂化（了解） 　　热裂化：烷烃在隔绝空气的条件下，加强热（400℃以上）使分子中的C—Ｃ或C－H发生断裂，生成分了量相对较小的烃类或氢气的反应。 意义：A、提高汽油的产量和质量 　　　B、生产化工原料：乙烯、乙炔、丙烯等。 催化裂化：催化剂存在下，在较低的温度下进行 第五节 烷烃的主要来源和制法 第六节 环烷烃 石油和天然气（自学） 环烷烃: 分子中含有由碳原子彼此以共价单键连接而成的环状结构单位的化合物。 1、 环烷烃的命名 单环烷烃：一般命名为：环某烷，“某”字表示成环碳原子数目. 环上有支链（不太复杂）时，仍以环为母体，支链作为取代基处理。对一取代环烷烃把取代基名加在母体名前，不用编号确定其位置。 甲基环戊烷 异丙基环庚烷 环上有两个以上取代基的环烷烃，在把取代基名加在母体名前时，需要同时标出取代基之间的相对位置关系，对成环碳原子编号来确定各取代基的相对位置。 一般将优先级最低的编为1号 1-甲基-2-乙基环戊烷 螺环类化合物：螺[n,m]某烷 螺[2,4]庚烷 如需对环编号时： 请命名 7-甲基螺 [4，5]癸烷 桥环类化合物：某环[n,m]某烷 2个独立环，成环总碳数：7 二环[2，2，1]庚烷 1 4 5 3 8 7 6 2 2个独立环，成环总碳数：8 二环[3，2，1]辛烷 2、 环烷烃的性质（重点掌握化学性质） 物理性质：分子的对称性比开链烃好，分子间更有利于紧密排列，分子间作用力相对较大一些。因此，熔点、沸点、密度都比相应烷烃略高。但密度均比水小，且不易溶于水，易溶于有机溶剂，环己烷等本身就是良好的有机溶剂。 环烷烃的化学反应 环烷烃的化学性质：大环象烷，小环象烯 2.1 取代反应 小环化合物，尤其是三员环，也就是环丙烷及其衍生物很容易开环加成。 2.2 开环加成反应 环丙烷和卤化氢加成 在常温下就能进行,表现和烯烃相似 当环上有支链时，开环有选择性，从含氢最多与含氢最少的两个碳原子间开环。 同时与不对称试剂加成，产物分布仍遵守Markovnikov规则 和卤素加成 环丙烷及其衍生物在常温、常压下能与溴 加成。因此，它们能使Br2/CCl4溶液褪色，这点和烯烃相似，环丁烷需加热才能使Br2/CCl4溶液褪色，五员以上的环和烷烃相似，不能使Br2/CCl4溶液褪色。 即使是环丙烷及其衍生物，虽然能使Br2/CCl4溶液褪色，这与烯烃很相似，但对氧化剂稳定，也不能被氧化（象烷烃），它不能使KMnO4溶液褪色，这和烯烃不同。以此可区别烷烃、烯烃和环丙烷。 如何用简单化学方法区别： 丁烷、1-丁烯、1-丁炔、甲基环丙烷 2.3 氧化反应 对氧