第四章电化学与金属腐蚀介绍.pptVIP

由能斯特方程可见： 　　溶液的浓度变化，影响电极电势的数值，从而影响物质的氧化、还原能力。当氧化态物质的浓度增大(或还原态物质的浓度减小)时，其电极电势的代数值变大，亦即氧化态物质的氧化性增加 298K， c（Zn2+）＝0.01mol.L-1时的? （ Zn2+ / Zn） ＝-0.8210V ? （Zn2+/ Zn）＝-0.7618+ 298K，pH＝5，c（Cr2O72-）＝1mol.L-1, c（Cr3+）＝1mol.L-1时，重铬酸钾溶液的? 。 　　Cr2O72-+14H++ 6e- 2Cr3+ +7H2O Cr2O72-在酸性条件下具强氧化性 反应介质影响物质的氧化还原能力 298K，pH＝0，c（Cr2O72-）＝1mol.L-1, c（Cr3+）＝1mol.L-1时，重铬酸钾溶液的? = ? ? =1.232V。 ? lg ? ? ? =? ? (Cr2O72- / Cr3+ ) =0.5354V ?2 ） 判断氧化还原反应的方向 　　自发进行的氧化还原反应总是? 大的氧化还原电对作正极， ? 小的氧化还原电对的作负极。 （自发进行的氧化还原反应总是强氧化剂和强还原剂反应生成弱的氧化剂和弱的还原剂） ΔrGm= -nFE 因此，可用电动势E或? 判断反应方向： E 0 即 ΔG 0 反应正向自发 E =0 即ΔG =0 反应处于平衡状态 E 0 即ΔG 0 反应正向非自发(逆过程可自发） 例6：已知 在298.15K下，c(Pb2+)＝0.1mol.L-1, c(Sn2+)＝1mol.L-1求时，下列反应能否正向自发进行？ Sn(s)+Pb2+ (aq) Pb(s)+ Sn2+ (aq) ? ?（ Sn 2+ / Sn ）＝-0.1375V　　 ? ?（ Pb2+ /Pb）＝-0.1262 V T=298.15K时 E=E? － E=[ 上述反应正向不自发 解： 解2： 上述反应不能正向自发进行 Sn(s)+Pb2+ (aq) Pb(s)+ Sn2+ (aq) 附例7 试判断以下反应 在H＋浓度为1.0×10－5mol?dm-3溶液中进行时的方向(其余物质处于标准态)。并把该条件下的下述反应组成原电池，写出图式。 2Mn2+ + 5Cl2 +8H2O 2MnO4- + 16H+ + 10Cl- 解:查附录8 φ (MnO4/Mn2+)=1.507V，φ (Cl2/Cl-)=1.358V 两半反应式为： Cl2 + 2e- = 2Clˉ Mn2++ 4H2O = MnO4 -+ 5e + 8H+ ? (Cl2/Clˉ)= ? ?(Cl2/Cl-)=1.358V = 1.034 V 在H＋浓度为1.0×10－5mol?dm-3溶液中， 2Mn2+ + 5Cl2 +8H2O 2MnO4- + 16H+ + 10Cl- 该反应正向进行 (-) Pt |MnO4-(1.0mol/L),Mn2+(1.0mol/L),H+(1.0×10－5 mol?dm-3) Cl2(100KPa)|Cl-(1.0mol/L) |Pt(+) 3）计算原电池的电动势 （1）用热力学数据ΔG＝－nFE （2）E= ? 正- ? 负 标准状态下的反应：E? = ? ?正- ? ?负 T=298.15K时 E=E? － 例题9：测得某铜锌原电池的电动势为1.06V，并已知其中c（Cu2+）=0.02mol.L-1,问该原电池中c(Zn2+)为多少？ 解： 电池反应：Zn+ Cu2+ Cu+ Zn2+ 　 ? ?（Cu2+/Cu）＝0.3419V　　　 　 ? ?（Zn2+/Zn）＝-0.7618 V 已知标准电极电势 原电池的电动势： E= ?正- ?负 = ?? (Cu2+ / Cu) ? ? - ?? (Zn2+ / Zn） ? ? E= E? 原电池的标准电动势： E? = ??正- ??负 =0.3419-(-0.7618)=1.1037V E= E? 1.06= 1.1037 ? ? ? c(Zn2+)=0.59mol.L-1 4）计算氧化还原反应平衡常数（进行的程度） 　　　　 nE? 　　　　　0.05917 lg K? ＝ E? = ? ?正- ? ?负 解：先设想按上述氧化还原反应所组成的一个标准条件下的原电池： 负极? Cu(s)＝Cu2+(aq)＋2e- φ (Cu2+/Cu)＝0.3419V 正极?