增塑剂第二章论述.ppt

第二章 增塑剂 概述 增塑机理 增塑剂的化学及工艺 一、概述 1. 增塑剂的定义和性能要求 （1）定义:一种加入到高分子聚合体系中能增加他们的可塑性、柔韧性或膨胀性的物质，同时又不影响聚合物本质特性的物质。 作用:削弱聚合物分子间的范德华力，增加聚合物分子链的移动性，降低聚合物分子链的结晶性，亦即增加塑料的塑性。 结果:塑料的伸长率、曲挠性和柔韧性都得到提高，而硬度、模量、软化温度和脆化温度都下降。 玻璃化转变温度（Tg） 测定玻璃化温度Tg是度量聚合物分子链段移动性的最重要方法之一。聚合物在Tg以上是柔软的，而在Tg以下是硬的。 一些常用的热塑性高分子聚合物的Tg＞室温。 当温度＞ Tg时高聚物呈现较大的回弹性、柔韧性和冲 击强度； 当温度＜ Tg时高聚物处于玻璃样的脆性状态。 为了使聚合物具有使用价值，则聚合物的Tg应该＜使用温度。因此加入增塑剂。 增塑剂主要用在PVC树脂中，在PVC软制品中平均100份树脂要添加45-50份的增塑剂。 目前世界范围的增塑剂80-85%用于PVC塑料，小部分用于橡胶、纤维素树脂、涂料等。 因此增塑剂的发展与PVC的发展密切相关。 增塑剂的用途非常广泛。除用于PVC外，还用于纤维素、聚醋酸乙烯、ABS、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚氨基甲酸酯、聚碳酸酯、不饱和聚酯、环氧树脂、酚醛树脂、醇酸树脂、三聚氰胺树脂和某些橡胶。 目前PVC仍是最重要的通用塑料之一，软质PVC在工业发达国家约占PVC总消费量的40%，在发展中国家所占的百分比高于60%。 由于硬质PVC在建材工业等方面的应用日益广泛，硬质PVC制品所消费PVC树脂的比例还将继续增加，使软质PVC所占的比例将相对降低，所以增塑剂消费量的增长率将低于PVC树脂的增长率。 （2）增塑剂的性能要求 增塑剂通常是沸点高、难挥发的液体，或低熔点的固体。 ①基本性能：增塑剂分子应与聚合物的相容性好，同时还要考虑透明性、塑化效率、刚性、强度、伸长率、低温柔软性、低温脆性、橡胶状弹性、耐曲挠性、尺寸稳定性、电绝缘性、耐电压性、介电性、抗静电性和粘合性。 电绝缘性：与其结构有关，一般极性小的增塑剂，制品的电绝缘性高。 ②耐久性：包括耐热着色性、耐热老化性、耐光、耐寒、耐酸碱、耐洗涤性、耐水、耐侵蚀、耐磨耗、耐迁移性、耐抽出性。 迁移性：是增塑剂由制品内部向外表移出或渗出。（俗称冒汗），二是向与它接触的其它塑料、橡胶等物质迁移。如果迁移性大，则不宜用于包装材料。 耐抽出性：指耐水、溶剂、油等介质的溶出性。耐水抽出性是指增塑聚合物浸在水中，增塑剂向水中溶出的性质。用于输油、水，包装饮料、矿泉水瓶等长期接触介质的情况下应使制品具有耐抽出性，否则会影响使用。对输油管道来讲，会变硬，对食品包装材料来讲，则不符合卫生标准。 电绝缘性与其耐寒性有关 如磷酸芳酯为链分支多的增塑剂，耐寒性不好，但电绝缘性良好，而耐寒性好的二元酸酯类和直链醇酯类的增塑剂的电绝缘性差。 主要是因为极性较好的增塑剂允许聚合物链上的偶极有更大的取向自由度，从而使导电率增加。 ③加工性：包括加工操作性、干燥性、润滑性、交联性、塑性流动性、长期反复操作性 ④安全性：包括卫生性、无臭性、无味性、不燃性、再生利用性和降解性。 ⑤经济性：价格低廉，对一个性能较好的增塑剂，市场价高也不能采用。 注意：一种增塑剂不可能具备所有的条件，因此一般两种增塑剂混合使用，或根据制品要求，选择合适的增塑剂。 2. 增塑剂的分类 （1）按相容性分类：主增塑剂，辅助增塑剂， 增剂量三类 主增塑剂：它与被增塑物相容性良好，重量相容比可达1:1。可单独使用。能够插入极性树脂的非结晶区域，也可插入有规则的结晶区域，又称溶剂型增塑剂。如邻苯二甲酸酯类，具有代表性的是DOP，几乎什么配方都可以使用。而且单一使用就可以，但考虑价格问题或其它功能性用途，要加入一些次增塑剂。 辅助增塑剂：与被增塑物相容性良好，重量相容比可达1:3。一般不单独使用。须与适当的主增塑剂配合使用。其分子只能插入聚合物的非结晶区域，也叫非溶剂型增塑剂。如直链脂及酸酯类，磷酸三苯酯类、氯化石蜡等。即增塑效率较低的那些增塑剂。 增量剂：它与被增塑物相容性较差，重量相容比可达1:20。但与主增塑剂或辅助增塑剂有一定相容性，且能与他们配合，用以降低成本和改善某些性能。如含氯化合物。 （2）按增塑剂的分子量大小：单体型