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图a 假塑性流体(剪切稀释性流体):高分子溶液、高分子熔体、 钻井液、压裂液。高分子呈无规线团,相互缠结。受剪切时,分子链沿剪切方向取向,流动阻力减小,表观粘度随剪切速率的增大而下降。 非牛顿流体的粘度就定义为表观粘度。 实验表明,聚合物的链结构对流变性能有较大影响。聚合物分子链柔性越大,缠结点越多,链的解缠和滑移越困难,聚合物流动时非牛顿性越强。例如工业用聚丙烯,其分子中没有极性基团而有较大的分子量,故链和链之间容易缠结,所以零切粘度大,但随着剪切速率的增加,其粘度下降较快。 P144,沈新元编著书。 分析:从2-6式。我们可以发现,聚合物溶液的浓度对零切粘度的影响是比较大的,它以指数形式迅速增大,变化率比较快。 * ◆主要研究对象 认识应力作用下,聚合物产生弹性、塑性、粘性形变的行为 聚合物形变行为与各因素之间的关系。 聚合物结构与性质; 温度; 力的大小和作用方式、作用时间、 聚合物体系的组成等 流动与形变是聚合物加工过程最基本的工艺特征------流变学研究对聚合物加工有重要的现实意义。 第二节 聚合物的流变性质 ◆流变学:研究物质形变与流动的科学。 应变:材料受力后产生的形变和尺寸改变(几何形状的改变)。 应变速率:单位时间内的应变。 剪切流动:聚合物加工时受到剪切力作用产生的流动。 拉伸流动:聚合物在加工过程中受到拉应力作用引起的流动。 聚合物 加工过程 剪切应力 拉伸应力 流体静压力 拉伸应变 剪切应变 压缩应变 一、 聚合物流体的流变行为 1、基本概念 聚合物流体主要指聚合物熔体、聚合物溶液、悬浮体三种形式。 熔体的地位更重要----------以聚合物熔体为讨论对象。 加工过程中聚合物的流变性质主要表现为粘度的变化-----粘度及其变化是加工过程最重要参数。 聚合物的流动行为分类: (1)牛顿流体,其流动行为称为牛顿型流动; (2)非牛顿流体,其流动行为称为非牛顿型流动。 2、聚合物流体类型 (1)、牛顿流体 在剪切速率不大的范围内,流体剪切应力与剪切速率之间呈线性关系,其粘度与剪切速率无关,并服从牛顿定律: (1-1) 剪切 应力 剪切 速率 粘度 由(1-1)可得, (1-2) 牛顿流体特点:粘度仅与流体分子的结构和温度有关,与切应力和切变速率无关。 牛顿流体举例:多为一些低分子液体,如水、甘油、高分子稀溶液等。 τ a ?η b 以不同温度下剪应力对剪切速率或粘度对剪切速率作图所得到的曲线,称为流体的流动曲线。 膨胀性流体 假塑性流体 不同类型流体的流动曲线 牛顿流体 剪切速率 表观粘度 牛顿流体 膨胀性流体 假塑性流体 不同类型流体粘度---剪切速率关系 非牛顿流体粘度为表观粘度 不同类型液体的粘度对剪切速率的依赖性不同。 不同类型的非牛顿流体的流动曲线是向上或向下弯曲的复杂曲线。 (2)、非牛顿流体及其流动行为 流动行为不服从牛顿流动定律的流动称为非牛顿型流动,具有这种流动行为的液体称为非牛顿液体。 A、非牛顿流体的特征 非牛顿流体的应力-应变关系如下图所示: 非牛顿流体的应力—应变关系 非牛顿流体分类: 与粘弹性液体相同但应变还与应力作用时间有关 不可逆形变与可逆形变的叠加 不可逆形变 (即粘性流动) 应变特征 流动行为函数 表达式 时间依赖性液体 粘弹性液体 粘性液体 Ⅲ Ⅱ Ⅰ 流体分类 讨论: 粘性液体:应变只与应力的量值有关,应变具有永久性。 粘弹性液体:应变中包括了弹性应变的成分-----应变不仅与应力值有关,也与应变的力学平衡条件有关。 非牛顿流体在外力作用下流动行为特征: 剪应力和剪切速率间通常不成比例关系,即剪切粘度对剪切作用有依赖性; 非牛顿性是粘性和弹性行为的综合,流动过程中包含着可逆形变和不可逆形变两种成分。 a、指数定律 指数定律认为:聚合物粘性液体,在定温下于给定的剪切速率范围内流动时,剪切力和剪切速率有指数函数关系 指数定律方程: (1-3) K、n 均为常数,系非牛顿参数。 n —流动行为特性指数(简称流动指数),表征液体偏离牛顿型流动的程度。 液体愈粘稠K值愈高。 表观粘度: (1-4) B、非牛顿流体的表征-----粘性液体及指数定律 讨论 (ⅰ)n =1时,牛顿流体方程相似,流体具有牛顿行为。 (ⅱ)n 1时,表观粘度随剪切速率增大而减小----称为假塑性流体或切力变稀流体 (ⅲ)n 1时,表观粘度随剪切速率增大而增大-----称为胀流性流体或切力增稠流体。 大部分聚合物的熔体或聚合物良溶液属于徦塑性流体。 少数聚合物溶液(如PMMA的戊醇溶液)和固体含量高的聚合物分散体系(如PVC糊)属于胀流性流体(胶乳、悬浮体系等)。 指数定律方程式对数形式: 不同类型液体的应力-应变关系 1-牛顿液体,斜率n=1; 2-膨胀
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