30热力学第二定律可逆与不可逆过程卡诺定理热力学第二定律的统计意义熵的技术方案.pptVIP

§8.9 热力学第二定律 一. 热力学第二定律 由热力学第一定律可知，热机效率不可能大于100% 。那么热机效率能否等于100%（ ）呢？ 地球 热机 Q1 A 地球上的海水冷却1℃ , 所获得的功就相当于1014t 煤燃烧后放出的热量 单热源热机(第二类永动机)是不可能的。 若热机效率能达到100% 1. 热力学第二定律的开尔文表述 不可能只从单一热源吸收热量，使之完全转化为功而不引起其它变化。 (1) 热力学第二定律开尔文表述 的另一叙述形式:第二类永动 机不可能制成 说明 (2) 热力学第二定律的开尔文表述 实际上表明了 2. 热力学第二定律的克劳修斯表述 热量不能自动地从低温物体传向高温物体 (1)热力学第二定律克劳修斯表述的另一 叙述形式:理想制冷机不可能制成 说明 (2)热力学第二定律的克劳 修斯表述 实际上表明了 3. 热机、制冷机的能流图示方法 热机的能流图 致冷机的能流图 高温热源 低温热源 低温热源 高温热源 4. 热力学第二定律的两种表述等价 (1) 假设开尔文 表述不成立 克劳修斯表述不成立 高温热源 低温热源 (2) 假设克劳修斯 表述不成立 开尔文表述不成立 低温热源 高温热源 用热力学第二定律证明：在p?V 图上任意两条绝热线不可能相交 反证法 例 证 a b c 绝热线 等温线 设两绝热线相交于c 点，在两绝热线上寻找温度相同 的两点a、b。在ab间作一条等温线， abca构成一循环过程。在此循环过程该中 V p O 这就构成了从单一热源吸收热量的热机。这是违背热力学第二定律的开尔文表述的。因此任意两条绝热线不可能相交。 §8.10 可逆与不可逆过程 若系统经历了一个过程，而过程的每一步都可沿相反的方向进行，同时不引起外界的任何变化，那么这个过程就称为可逆过程。 一. 概念 如对于某一过程，用任何方法都不能使系统和外界恢复到原来状态，该过程就是不可逆过程。 可逆过程 不可逆过程 自发过程 自然界中不受外界影响而能够自动发生的过程。 1. 不可逆过程的实例 力学（无摩擦时） x m 过程可逆 （有摩擦时） 不可逆 二.不可逆过程 （真空） 可逆 （有气体） 不可逆 功向热转化的过程是不可逆的。 ? 墨水在水中的扩散 一切自发过程都是单方向进行的不可逆过程。 ? 热量从高温自动传向低温物体的过程是不可逆的 ? 自由膨胀的过程是不可逆的。 ? 一切与热现象有关的过程都是不可逆过程，一切实际过程都是不可逆过程。 不平衡和耗散等因素的存在，是导致过程不可逆的原因。 2. 过程不可逆的因素 无摩擦的准静态过程是可逆过程（是理想过程） 三. 热力学第二定律的实质，就是揭示了自然界的一切自发过程都是单方向进行的不可逆过程。 §8.11 卡诺定理 1. 在温度分别为T1 与T2 的两个给定热源之间工作的一切可 逆热机，其效率相同，都等于理想气体可逆卡诺热机的 效率，即 卡诺定理 2. 在相同的高、低温热源之间工作的一切不可逆热机，其 效率都不可能大于可逆热机的效率。 说明 (1) 要尽可能地减少热机循环的不可逆性，（减少摩擦、 漏气、散热等耗散因素 ）以提高热机效率。 (2) 卡诺定理给出了热机效率的极限。 §9.11 热力学第二定律的统计意义和熵的概念 一. 热力学第二定律的统计意义 1. 气体分子位置的分布规律 气体的自由膨胀 a b c d 1个分子 自动收缩到A室的几率1 / 21 4个分子时的分配方式 微观态: 在微观上能够加以区别的每一种分配方式，即分子在AB中的具体分配情况 宏观态: 宏观上能够加以区分的每一种分布方式，即AB中各有几个分子 。 如：A 2，B 2 A 3，B 1 如：A a b c ， B d A a c d ， B b a.b.c.d a.b.c.d a.b.c.d a.b.c. a.b.c. b.a.d b.c.d c.d.a c.d.a d.c.b d.a.b a.b a.b c.d c.d b.d a.c b.d a.c b.c a.d b.c a.d a a b b c c d d 真空 抽去隔板 微观态 宏观态 24种微观态，5种宏观态,每一种微观态概率(1 / 24) 。 包含微观状态数最多的宏观状态是出现的概率最大的状态 对于孤立系统，各个微观态出现的概率是相同的 全部自动收缩到A室的几率1 / 24 推广：理想气体自由膨