朱明华版仪器第八章原子吸收光谱论述.ppt

它是基于物质所产生的原子蒸气对特定谱线的吸收作用来进行定量分析的一种方法。 3.发射待测元素的特征光谱； 空心阴极灯（气体放电管）的构造：阴极: 钨棒呈圆筒形内熔被测元素；阳极: 钨棒装钛, 锆, 钽等有吸气性能的金属；管内氩或氖气（载气）；极间加压几百伏（稳流电源供电）； 空心阴极灯的工作电流（灯电流） 空心阴极灯发射的共振线强度和半宽度与电极材料、构造及供电方式等因素有关，还与灯的工作电流、载气种类和压力有关。 ①增大灯电流，可以增强光谱线强度。但灯电流过大，将会增大热变宽，导致灯本身发生自蚀、缩短寿命，谱线强度减弱，对测定不利。②减小灯电流，热变宽及自吸现象小，共振线变宽以热变宽为主。但灯电流过低，会使灯发射光强度减弱，导致稳定性和信噪比下降。 火焰原子化器 （2）石墨炉原子化装置 3. 单色器（分光系统）: 将待测元素的共振线与邻近线分开 ①组件：色散元件（棱镜、光栅），凹凸镜、狭缝等; ②位置：通常放在原子化器后头（阻止非检测谱线进入检测系统）; ③单色器性能参数：线色散率、分辨率和集光本领。 5. 仪器类型 §8-4 定量分析方法 依据：原子吸收光谱的峰值吸光 度与被分析物的浓度成正比。即 A=Kc ① 标准曲线法：不同浓度的标样，测得A，作标准曲线，同条件下测未知样A，在标准曲线上查出对应的浓度值；或由标样数据得线性方程，将未知样A代入计算。 ②标准加入法（Standard Addition Calibration） ： 当试样组成的影响较大，又没有合适的标样时，或个别样品的测定的情况下往往采用标准加入法，有作图外推法（实际测定中常用此法）和计算法 。 Ax = K cx A0 = K (c0 + cx) cx = Axc0/(A0-Ax) 在AAS仪上，利用标准加入法测一血浆试样中钾的含量。将两份0.500mL血浆样分别加至5.00mL水中，其中一份加入10.0?L 0.0500M KCI标准溶液，分别测得读数为32.1和58.6。问此血浆中钾的浓度是多少? 作图外推法：取若干份（四份）体积相同的试样溶液（cx），从第二份开始分别按比例加入不同量的待测元素的标准溶液（c0），然后用溶剂稀释至一定体积。 解： 标准加入法，做A-c图，外推。 c = 3.54?g/mL §8-8 应用 应用广泛的微量金属元素的首选测定方法(非金属元素可采用间接法测量)。 * * * * 第八章 原子吸收光谱分析（AAS）  Atomic absorption spectrum § 8-1历史、特点概述 Alan Walsh (1916-1998)和他的原子吸收光谱仪在一起 AAS 特征辐射 基态元素M 激发态M* 吸收E=h? ?E AES P225; 227 检出限低10-10~10-14g 准确度高1%~5% 选择性高 应用广 （测70多个元素） 镁空心阴极灯 Mg285.5nm 原子吸收分析示意图 AES和AAS的分析过程： §8-2 AAS原理 原子吸收线半宽度：10-5nm（自然宽度） 共振线与吸收线 谱线的轮廓与谱线变宽 ?吸收峰变宽原因： 1）温度变宽 2）压力变宽 P229-231 1.光源的发射线与吸收线的?0一致。 2.发射线的??1/2小于吸收线的??1/2。 A=K? c 定量基础 4.发射线要有足够的强度，稳定，背景小； 5.操作方便，寿命长。 AAS对光源的要求： 10-5nm 2?10-3nm 积分吸收峰值吸收 空心阴极放电灯是能满足上述各项要求的理想的锐线光源，应用最广。 火焰原子化器等 3000K 空心阴极灯 单色器 §8-3 AAS仪器 单元素灯 多元素灯 由于它是与被测元素相同的原子发射的，故中心波长与吸收线完全一致。另外，空心阴极灯内气压很低，发射线的压变宽很小，且温度较低，热变宽较小。特征辐射线半宽度很窄，是一个良好的锐线光源。 2. 原子化器：被测元素原子转化为基态原子蒸气 雾化器(结构.swf） 燃烧器 优点：简单，火焰稳定，重现性好，精密度高，应用范围广。 缺点：雾化效率低；原子化效率低；液体进样。 石墨炉原子化装置 优点：原子化程度高；试样用量少（1~100?L）；固体及粘稠试样，灵敏度高，检测极限10-12 g/L。 缺点：精密度差，测定速度慢，操作不够简便，装置复杂。 对火焰的基本要求：(I)燃烧速度：是指火焰由着火点向可燃混凝气其他点传播的速度，供气速度过大，导致吹灭，供气速度不足将会引起回火。(II)燃烧温度：见下表。(Ⅲ)火焰的燃气与助燃气比例。火焰分为三类： 火焰温度的选择： a.保证待测元素充分离解为基态原子下，尽量采用低温火焰； b