水热法合成稀土钒酸盐纳米晶解答.pptVIP

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水热法合成稀土钒酸盐纳米晶 Thank you! * * 纳米材料是指三维空间尺度中至少有一维处于纳米尺度范围(1 nm~1OOnm之间)的材料或由它们作为基本单元构成的材料。如果按材料三维空间中处于纳米尺度的维数可将纳米材料分为三类:零维、一维和二维纳米材料。当材料的尺寸进入纳米尺度以后,其性能发生了由量变到质变的飞跃,展现出既不同于单个孤立的分子或原子微观体系,又不同于块体材料的宏观体系的新性质和新规律,如独特的物理、化学和生物特性。而研究表明,这些特性对纳米材料自身的形貌、尺寸以及结构具有很强的依赖性,尤其是与形貌相关的维度、暴露晶面以及表面结构等因素,与纳米材料的性能紧密相关。 维度是影响纳米材料性能的一个关键因素,不同维度的纳米材料有着各自独特的应用,如零维纳米颗粒,三个尺度都在纳米量级,具有体积小,比表面积大的优势,在生物标记、磁流体材料、高效助燃剂、催化剂、涂料、微电子封装等领域有重要的应用;一维纳米材料是可应用于电子的有效传输和光激发的最小维度结构,在纳米电子器件的制备等方面具有不可替代的作用,如纳米电路的制备;而只有一个维度在纳米尺度的二维纳米薄膜在传感方面有广阔的应用前景。2002年Alivisatos小组报道的以CdSe纳米棒为材料制备太阳能电池,文中提出电池的性能与CdSe纳米材料的形貌有密切的关系,一维的纳米棒比零维的量子点有更高的光电转换效率,因为纳米棒的长轴自身就可以提供一个有效的电子传输路径,另外可以通过控制CdSe纳米棒的直径来调节材料的带隙,使电池的吸收谱更接近太阳光发射谱。可见维度对于纳米材料的性能有很大影响,控制合成不同维度的纳米材料,或者将低维纳米材料进行组装改变材料维度,可以获得理想性能的纳米材料,或者对某种材料开发出更多新的优异性能。 稀土元素具有独特的4f电子结构和较大的原子半径,在化学和物理方面显示了独特性质,并且稀土元素性质活泼,可与大多数元素形成不同配位数和价态的化合物;钒是典型的过渡金属元素,具有价态多变性,它形成的各类一元和多元钒氧化物往往具有独特的结构,展现出优异的性能。而稀土钒酸盐更是具有电子结构独特、原子磁矩大和自旋轨道效应强等特性,使其显现出磁性、光催化活性、化学和热稳定性、导电性、气敏性等良好材料性能,因此稀土钒酸盐在催化、发光材料、激光基质材料、磷光材料、介电材料、磁阻材料等领域得到广泛应用,如作为发光材料应用于彩色电视机显示器、节能灯和热释发光检测,作为激光晶体材料应用于激光通讯、测距、印刷等。 稀土钒酸盐纳米材料集稀土钒酸盐特性和纳米特性于一体,协同了两者的物理和化学性质特性,在催化剂、陶瓷、永磁材料、发光材料、环保材料、燃料电池、储氢材料、生物医药材料等其制备与应用方面具有良好发展前景,刘军枫等人研究了Eu3+、Dy3+、Sm3+离子掺杂LaVO4胶体纳米晶的荧光性质,这些纳米晶可以通过旋涂或进一步组装的方式制备透明的薄膜,在紫外光下发不同颜色的荧光,可用于微型柔性器件制备或防伪技术。 VOn配位多面体是钒酸盐结构的基本构造单元,其有四面体、四方锥、三角双锥和八面体等存在形式。其中,常见的四价钒V(IV)通常采用四方锥配位或畸变的八面体配位;五价钒V( v)常采取四面体、四方锥、畸变的三角双锥或八面体配位方式 VOn配位多面体间可以通过共顶点、共棱甚至共面等方式连接在一起,从而形成分立型、一维链状、二维层状和三维骨架型钒酸盐. 下面列出了常见的典型钒氧簇的结构类型。 在分立型的钒酸盐中,VOn多面体的连接方式有以下规律: 低核钒酸盐(核数为:2-5)簇阴离子中,VO。多面体以共顶点 的方式相连[[52,53];在高核钒酸盐(核数大于10)簇阴离子中,V0n 多面体常以共棱的方式连接,大多具有笼状的结构,VO。多面体分布 在笼的表面,笼中常嵌有一个亲核基团[[541。此外,笼与笼之间还可通过其它过渡金属离子组装成具有一维、二维甚至三维的结构。 (a)[V4012]4ˉ簇结构的多面体形式;(b) [V10O28]6ˉ簇结构的球棒模型 分立型钒酸盐 在稀土纳米材料的制备中,水热法具有可控性好、相对能耗较低、污染小、工艺流程简单、普适性较强等优势,并具有宏量制备潜力,特别适用于稀土氧化物和复合氧化物纳米材料的制备,制得产物晶型完整、纯度高、分散性好、形貌多样性且产率较高。但水热法也存在设备依赖性强、反应周期长,不能直接观察等缺点,有待改进或克服。 水热法是利用湿化学法直接合成单晶体和高性能金属化合物粉末体的先进方法之一。它是在特殊的密闭反应容器里,通过高温高压在水溶液或水蒸气等流体中合成物质,再经分离和热处理得到纳米材料。由于水热反应是在非受限的条件下进行,所以在制备完成,无需

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