四川理工学院第五章化学平衡改解答.pptVIP

* 根据反应式进行物料衡算，设N2O4的起始量为1mol， 开始时n/mol 1 0 平衡时n/mol 1?? 2 ? =1??+ 2? =1+ ? * 当 p1 = 100 kPa时，解得 ?1 = 0.1874， 当 p2 = 50 kPa时，解得 ?2 = 0.2605， 此题还可以用另一种方法进行平衡组成计算： 因平衡时总压 ： 代入： 可得： 解此一元二次方程可得： p1 = 100 kPa时，　　　　= 0.3156， y1 =　　　　= 0.3156 * p1 = 50 kPa时，　　　　= 0.2066， y2 =　　　　= 0.4133 利用 解得 ?1 = 0.1874， ?2 = 0.2605 由该题可知：（1）降低压力有利于体积增加的反应，故? 变大，这与平衡移动原理是一致的；（2）对于与平衡组成之间的计算，有多种方法可采用，一般尽量采用比较简单的方法。对于恒压反应，多数情况下采用第一种方法、即通过nB的变化进行物料衡算较简单；第二种方法即用压力进行物料衡算，对于像该题这样只有二种气体的反应也比较简单，但对于有三种以上气体的反应，计算较繁琐（见书中例5.3.2）。 * 例2：在体积为2 dm3 的恒容密闭容器中，于25 ℃下通入气体A，使p1= 53.33 kPa，此温度下A不发生反应，容器内无其它气体。现将系统加热至 300 ?C，A发生分解反应 （1）平衡时，测得总压 p =186.7 kPa，求　　和　　　各为多少？ （2）在300 ℃下向上述容器中又加入0.02 mol的Y(g)，求原通入A的? 为多少？ 解：（1）因系统恒容，在300 ℃若A不分解，此时系统的初始压力为： 进行物料衡算： 开始时： 0　　　 0 平衡时： 总压 * 根据平衡时的总压和A的起始压力，可算得平衡时 （2）向上述容器中又加入0.02 mol的Y(g)，可将其考虑为Y的初始压力 根据新的初始压力，重新进行物料衡算： 开始时pB/kPa 102.5 47.66 0 平衡时pB/kPa 102.5(1??) 47.66+102.6? 102.5? * 解得 ? = 0.756 由该题可知，对于恒容反应，由于各组分分压pB的变化直接反映了各组分物质的量的变化，故利用分压及其与总压之间的关系进行物料衡算，进而用分压来计算，解题步骤较简单。 * §5.4　温度对标准平衡常数的影响 通常由标准热力学数据可得　　　　　　　 进而得 问题：其它温度下的　　　　如何求？ 1. 范特霍夫方程 第三章曾导出Gibbs-Helmholtz等压方程 将 代入上式，可得: * 由该式可知： 0 时：吸热反应，T?，K? ?，升温对正反应有利； 0 时：放热反应，T?，K? ?，升温对正反应不利； 2. 不随温度变化时 的计算 　　当 　　　　， 　　为常数，或当T 变化不大时， 　　 可视为常数，积分上式，有： 定积分式 * 不定积分式 将lnK?对1/T 作图，可得一直线，斜率? 例 ：估算在常压 (101.325kPa)下CaCO3(S)的分解温度，已知25 ℃下反　　　 应的　　 =178.32 kJ?mol-1，　　 为130.40 kJ?mol-1。（分解反应按 　　 ? rC p,m= 0处理） 解: CaCO3(s) ? CaO(s) + CO2(g) K? = pco2 / p ? 首先求25 ℃下的　　： 　　室温下平衡常数非常小，说明CaCO3基本不分解。升温可使CO2气体压力上升，在分解温度下，CO2气体的压力将达到环境的压力101.325 kPa。 * 此时有： 估算 CaCO3(S) 的分解温度，即求K2? 时的反应温度T2， 利用范特霍夫定积分公式 ： 代入数据 解出 T2 = 1110 K (837 ℃) 即101.325 kPa下石灰石的分解温度为837 ℃。 　　此题说明，温度对　　有显著的影响，它不仅能改变反应的平衡转化率，有时还可改变反应的方向。题中25℃时， 　　 0，　　 1，CaCO3的分解反应不能正向进行；而当温度上升到837 ℃时， = 1.01325，这时的　　　 0，反应可正向进行。 * 3.