酸碱滴定法2解答.ppt

第5章 酸碱滴定法Acid-base titration 5.4 酸碱缓冲溶液 5.5 酸碱指示剂 5.6 强酸（碱）和一元弱酸（碱) 的滴定 5.7 多元弱酸（碱）的滴定 5.8 酸碱滴定法的应用 5.4 酸碱缓冲溶液 1 酸碱缓冲溶液定义与种类 2 缓冲溶液pH值的计算 3 缓冲容量及缓冲范围 4 缓冲溶液选择与配制 5.4 酸碱缓冲溶液 酸碱缓冲溶液定义与种类 →定义 Buffer solution，一种能对溶液的酸度起稳定作用的溶液。若往缓冲溶液中加入少量酸或少量碱，或因溶液中发生的化学反应产生了少量的酸或碱，或将溶液稍加稀释，溶液的酸度基本不变。 →分类：缓冲溶液通常由 （1）浓度较大的弱酸与共轭碱或弱碱与共轭酸所组成。pH范围一般为2～12。 例如：HAc-Ac-， NH3- NH4Cl等。 （2）浓度较大的强酸（pH2）或强碱（pH12）溶液也是缓冲溶液，可以抵抗少量外加酸或碱的作用，但不具有抗稀释作用。 2 缓冲溶液的pH计算 5.4 酸碱缓冲溶液 2 缓冲溶液pH值的计算 →近似式： （当pH≤6时） （当pH≥8时） →最简式：当Ca，Cb≥20[H+]或Ca，Cb≥20[OH-]时 5.4 酸碱缓冲溶液 3 缓冲容量与缓冲范围 一切缓冲溶液的缓冲作用都是有一定限度的。早在1922年，范斯莱克（Van Slyke）就提出以缓冲容量（又称缓冲指数）作为衡量缓冲溶液缓冲能力大小的尺度。实际上缓冲容量 是指缓冲溶液抵御pH值变化的能力。 定义为： a、b代表加入强酸或强碱的物质的量，dpH表示相应的pH值增量（改变量），β为缓冲容量（正值），而pH随酸加入而降低故引入“ - ”号。 物理意义：使1L溶液的pH值增加dpH单位时所需强碱的物质的量为d b（mol）或是使1L溶液的pH值减少dpH单位所需强酸的物质的量为d a（mol）。 （使1L缓冲溶液的pH值改变一个单位所需加入强酸或强碱的物质的量，为缓冲容量。） 5.4 酸碱缓冲溶液 3 缓冲容量与缓冲范围 β越大溶液的缓冲能力越大，β又等于： β=2.3cδHAδA-=2.3cδHA（1-δHA） 当CHA/CA-定时，总浓度越大(一般为0.01～1mol/L之间)，β越大 当总浓度一定时，两组分浓度比值越接近1，β越大。 当pH=pKa时，CA- = CHA， β最大，其值为： βmax =2.3×0.5×0.5×C =0.575 C 反之两组分浓度的比值越大或越小，β越小。以致于使缓冲 溶液失去缓冲作用。 5.4 酸碱缓冲溶液 缓冲容量与缓冲范围 任何缓冲溶液的缓冲作用并不是无限的， 而是有一个有效的缓冲范围。把缓冲作用的有效pH范围，叫做缓冲范围。 规定Pka两侧各一个pH值单位内：pH=pKa±1 pH=pKa+lg（CA-/CHA），lg（CA-/CHA）=±1　 CA-/CHA =10/1 OR CA-/CHA =1/10 β=2.3CδA-δHA=2.3×C×1/11×10/11=0.19C 约为βmax的1/3。　　　　　　　　 →强酸控制溶液pH时， →强碱控制溶液pH时， ， 3 缓冲容量（buffer capacity） 缓冲容量β与pH和C的关系，还可以用图示来说明，根据β=2.3CδHAδA-绘制的HAC-AC-的β- pH曲线。C = 0.1mol·L-1 当pH=pKa=4.74时曲线有一最高峰，表明此时β具有最大值，（峰值的大小又与C总有关见书中p116）在pH=pKa±1=3.74～5.74范围内，缓冲溶液具有较大的缓冲容量，超出此范围缓冲能力将显著下降。 5.4 酸碱缓冲溶液 5.4 酸碱缓冲溶液 4 缓冲溶液选择与配制 在分析过程中用缓冲溶液来控制体系的pH值，如何正确地选择缓冲溶液，需考虑： →缓冲溶液对测量过程应没有干扰。 →所需控制的pH应在缓冲溶液的缓冲范围之内。如果缓冲溶液是由弱酸及其共轭碱组成的，pKa值应尽量与所需控制的pH一致，即pKa?pH（β较大）。 →缓冲溶液组分的总浓度C应在0.01～1mol·L-1之间。（ β较大） →缓冲物质应廉价易得，避免污染。 5.4 酸碱缓冲溶液 4 缓冲溶液选择与配制 例如：需要pH=5.0左右的缓冲溶液。可选择HAc～ NaAc，因为pKa=4.74。也可选择