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影响滴定突跃范围的因素 用0.1000 mol·L-1 NaOH 滴定20.00 mL 浓度ca 为0.1000 mol·L-1 的弱酸HAc。滴定反应: 2.强碱滴定弱酸 NaOH + HAc = NaAc + H2O 第三节 酸碱滴定法 滴定过程溶 液pH变化 (1)滴定开始前(HAc) (2)化学计量点前(HAc-NaAc) (3)化学计量点时(NaAc) (4)化学计量点后(NaOH) 滴定过程 4个阶段 HAc过量 NaOH过量 加入NaOH(ml) HAc被滴定% 剩余HAc% 过量NaOH % pH 0 0 100 2.88 10.00 50.0 50.0 4.75 18.00 90.0 10.0 5.71 19.80 99.0 1.0 6.75 19.98 99.9 0.1 7.75 20.00 100.0 0 8.73 20.02 100.1 0.02 9.70 20.20 101.0 0.20 10.70 用NaOH(0.1000mol·L-1 )滴定20.00ml HAc(0.1000mol·L-1 )溶液的pH变化 突跃 范 围 第三节 酸碱滴定法 0 100 200 % pH 12 10 8 6 4 2 0 HAc + OH- Ac- + H2O 突跃 9.70 8.73 7.75 4.30 PP MR MO HAc HCl 突跃处于弱碱性,只能选酚酞作指示剂. 与NaOH滴定HCl相比,滴定曲线的特点。 影响滴定突跃范围的因素 (1)弱酸的强度(Ka) 弱酸浓度一定时,Ka越 小,滴定突跃范围越小。当Ka<10-9时,即使弱酸浓度为1 mol·L-1 ,也无明显的突跃。 滴定突跃与Ka的关系曲线 第三节 酸碱滴定法 (2)弱酸的浓度(c) 当Ka一定时,弱酸浓度越大,突跃范围越大。 Ca和Ka ↑ ,⊿pH ↑,滴定准确性越高 (3) 弱酸能被准确滴定判别(TE =±0.1%,滴定界限 )。 通常以cKa≥1.0 ? 10-8作为判断弱酸能否被准确滴定的条件。 第三节 酸碱滴定法 3.强酸滴定弱碱 HCl+NH3?H2O= NH4Cl+H2O 滴定过程溶 液pH变化 (1)滴定开始前( NH3?H2O ) (2)化学计量点前(NH4Cl - NH3?H2O) (3)化学计量点时(NH4Cl) (4)化学计量点后(HCl) 滴定过程 4个阶段 NH3?H2O 过量 HCl过量 突跃处于弱酸性,选甲基红或甲基橙作指示剂. HCl溶液滴定NH3·H2O溶液滴定曲线 第三节 酸碱滴定法 4.多元酸(碱)的滴定 一元弱酸准确滴定的条件: (1)用cKa≥10-8,判断某一级解离的H+能否被准确滴定。 (2)用相邻两级的Ka比值Ka1/Ka2≥105,判断第二级解离的H+是否对第一级解离H+的滴定产生干扰,即能否分步滴定。 多元酸碱分步滴定的可行性判据: (1)多元酸分步离解出来的H+是否均可被测定? (2)若均可被滴定,会形成几个明显的pH突跃?能否选择指示。 决定于Ka1/Ka2比值,以及对准确度的要求。一般说来,滴定突跃不小于0.4个pH单位,则要求Ka1/Ka2≥105才能满足分步滴定的要求。 (1)Ka1/Ka2≥105 ,且cKa1≥10-8, cKa2≥10-8,则二元酸可分步滴定,即形成两个pH突跃,可分别选择指示剂指示终点。 第三节 酸碱滴定法 (2) Ka1/Ka2≥105,cKa1≥10-8,cKa2<10-8,第一级离解的H+可分步滴定,按第一个计量点的pH值选择指示剂. (3) Ka1/Ka2<105,cKa1≥10-8,cKa2≥10-8 ,不能分步滴定,只能按二元酸一次被滴定。 (4) Ka1/Ka2<105,cKa1≥10-8,cKa2<10-8,该二元酸不能被滴定。 5.强碱滴定多元酸 用0.1000mol/L NaOH标准溶液滴定0.10mol·L-1 H3PO4。(Ka1=Ka1=7.52×10-3, Ka2=6.23×10-8, Ka3=4.40×10-13) Ka1/Ka2>105,且cKa1≥10-8,第一级H+能准确滴定;cKa2≈10-8, Ka1/Ka2>105,第二级H+也能分步滴定;cKa3 <10-8,第三级H+不能准确滴定。 第三节 酸碱滴定法 第一计量点时:生成NaH2PO4 =2.16×10-5 mol·L
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