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在形成沉积碳时,其显微组织结构的形态取决于以下情况: (1)当沉积温度较低,甲烷分压高时,并且C2H2 与C6H6的比例小于5时,不通入氢气容易得到平滑层片组织结构的沉积碳; (2)当沉积温度适中,甲烷分压适中,稍许通入氢气,并且C2H2与C6H6的比例大于5,小于20时,容易得到粗糙层片组织的沉积碳; (3)当沉积温度较高,甲烷分压较低时,大量通入氢气,并且C2H2与C6H6的比例大于20时,容易得到各向同性CVD碳组织。 在实际的CVD过程中,C/C复合材料不可能只是单一的沉积碳结构形态。CVD碳的显微组织影响C/C复合材料的性能。各向同性CVD碳相对致密度(密度)较低;而平滑层片组织有热应力显微开裂的倾向。因此,所期望较好的CVD碳的显微结构为粗糙层片组织结构。 * 2 – 2 沥青碳与树脂碳的显微结构 树脂碳的显微结构主要取决于热处理温度。当树脂碳化后,主要形成玻璃态各向同性碳;但当树脂碳进行高温石墨化热处理后,各向同性碳可转变为各向异性的石墨形态。 一般来说,沥青碳的显微结构是由沥青特性所决定。沥青中间相转化时形成层片结构。由于受碳纤维的表面状态、纤维束的松紧程度,以及碳化或石墨化条件等因素的影响,中间相片层会形成扭转弯曲的条带叠层,同时会产生各种变形(图8 – 12)。 图8 – 12 沥青碳中石墨层片条带结构示意图 * 沥青碳的片层结构的不同会对复合材料的力学、热物理和氧化烧蚀性能产生明显的影响。如TOG结构易使裂纹向垂直纤维方向扩散,不利于复合材料力学性能的改善,同时也不利于复合材料的抗氧化烧蚀性能。 * 2 – 3 碳/碳复合材料的裂纹和孔隙 在碳/碳复合材料中有相当体积是由裂纹和孔隙所占有。材料中的裂纹和孔隙对复合材料的性能产生影响,如明显降低强度和抗氧化性能等,但对材料的抗热冲击性能和抗振性能有积极的贡献。孔隙对强度的影响可用下式表示: ?c = ?0 e - B ? 其中 ?0 为无孔隙时复合材料的强度;B为常数;? 为孔隙率。 * 四、碳/碳复合材料的抗氧化 碳/碳复合材料在高于370?C时就开始发生氧化。在高温下是否具有可靠的抗氧化性能对碳/碳复合材料是至关重要的。 目前有两种方式用来提高其抗氧化能力。 一是在碳/碳复合材料表面进行耐高温材料的涂层; 二是在基体中预先包含氧化抑制剂。 * 第八章 碳/碳复合材料(C/C)碳/碳复合材料概述 碳/碳 (C/C) 复合材料是由碳纤维及其(碳毡或碳布)增强的碳基复合材料,其组成元素只有一个,即碳元素。 表8 – 1 典型三维正交增强C/C 复合材料性能 * 碳/碳复合材料概述 如表1所示,C/C具有许多优异的性能。如密度低、高热导性、低热膨胀系数以及对热冲击不敏感等。特别是高温下的高强度和模量,其强度随着温度的升高而升高以及高断裂韧性、低蠕变等性能,使C/C成为目前唯一可用于高温达2800 ?C的高温复合材料(图8 - 1)。 图 8 – 1 不同材料比强度与温度的关系对比 * 碳/碳复合材料概述 图 8 – 2 不同界面的碳/碳复合材料应力-应变曲线 * 碳/碳复合材料概述 碳/碳复合材料中的碳纤维和基体碳的界面匹配影响其力学行为(图8 – 2)。碳纤维的类型、基体的预固化以及后步工序的类型等决定了界面的结合强度。当纤维与碳基体的化学与机械键合形成界面结合时,在较低的断裂应变时,基体中形成的裂纹扩展越过界面,引起纤维的断裂,此时材料属于脆性断裂. 复合材料的强度是由基体断裂应变决定的。当界面结合相对较弱时,材料受载一旦超过基体断裂应变时,基体裂纹在界面会引起基体与纤维脱粘,而不会装穿过纤维。这时纤维仍可能继续承受载荷,从而呈现出非脆性断裂方式,通常称为假塑性断裂。 * 碳/碳复合材料概述 碳/碳复合材料具有碳元素所特有的耐烧蚀、抗热震、高导热率和低膨胀系数等性能。其导热性在常温下可与铝合金比拟;热膨胀系数远比金属低;同时具有最好的生物相容性。 碳/碳复合材料另一重要性能是其优异的摩擦磨损性能。碳/碳复合材料中的碳纤维微观结构为乱层石墨结构,其摩擦系数比石墨高,因而提高了复合材料的摩擦系数。石墨因其层状结构而具有固体润滑能力,可降低摩擦系数。通过改变基体碳的石墨化程度就可以获得摩擦系数适中而又有足够强度和刚度的碳/碳复合材料。 * 二、碳/碳复合材料的制备工艺 1、碳/碳复合材料的预成型体和基体碳 1- 1 预成型体 预成型体是一个多孔体系,含有大量空隙。如三维碳/碳复合材料中常用的结构预成型体中的纤维含量仅有40%,也就是说其中空隙就占60% 。
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