天津大学物理化学第五版-第四章-多组分系统热力学解答.pptVIP

（2）逸度因子（逸度系数） 气体B的逸度与其分压力之比称为逸度因子 说明：①φB没有单位 ②理想气体φB=1 ③真实气体的逸度因子偏离1的程度，反映了它非理想性的大小。 (3) 真实气体逸度和理想气体的压力关系及气体的标准态 ◆理想气体的线为通过原点斜率为1的一条直线，在任意压力下均有 ◆真实气体的线在原点处与理想气体重合，随着压力增大，曲线偏离理想气体的直线. 2．逸度因子的计算及普遍化逸度因子图 方法一：图解积分法 取对数即可得 ： 测不同P时的 若为纯气体 ： 图解积分可求φB 方法二：普遍化的逸度因子图 压缩因子 Z=PVm/RT 纯真实气体 这样根据上式即可求得一定对比温度Tr，不同对比压力Pr下φ值 不同对比温度Tr下的φ-pr曲线，对任何真实气体均适用，故称为普遍化逸度因子图。 理想气体 真实气体 代替pB §4. 9 活度及活度因子 1．真实液态混合物 （1）化学势的表示方法 理想液态混合物 aB代替xB 真实液态混合物 p≈pθ 讨论：①活度（真实浓度）aB=fBxB ②fB 活度因子，表示真实液态混合物中组分B偏离理想情况的程度 （2）组分B活度的测定 液相中B的化学势为： 气相中B的化学势为： 若气相为理想气体混合物 气一液两相平衡时： T，p下纯液体的化学势 组分B的活度可由测定与液相成平衡的气相中B的分压力pB及同温度下纯液态B的蒸气压pB*得出 2．真实溶液 （1）溶剂A的化学势 理想稀溶液溶剂 真实稀溶液溶剂 aB代替xB 讨论：①引入渗透因子g表示溶液中溶剂对于理想稀溶液的偏差 ②渗透因子g 的定义 ③溶剂A的化学势 p≈pθ ④若用溶质的质量摩尔浓度为变量表示的溶剂的化学势： 定义溶剂A的渗透因子为 讨论：★ 当 ★ 因为 所以 ★ 用质量摩尔浓度作为溶液组成变量表示的稀溶液中溶剂的化学势为 （2）溶质B的化学势： 理想稀溶液中的溶质 真实稀溶液中的溶质 讨论：① 称为溶质B的活度因子（活度系数） 不仅所讨论的那种溶质 B的 bB趋于零，还要求溶液中其它溶质的b也同时趋于零。 ② 逸度、逸度因子 活度及活度因子 1、真实液态混合物中组分B活度及活度因子 aB=fBxB 2．真实溶液 （1）溶剂A的渗透因子g （2）溶质B的活度 稀溶液 总结5 ★液态混合物 理想液态混合物 真实液态混合物 ★真实溶液 理想稀溶液 真实稀溶液 溶剂 溶剂 溶质 溶质 ●理想气体 混合物 纯 ★气体的化学势 ●真实气体 混合物 纯 * ▲ * 结论： 对挥发性溶质，在稀溶液中， 溶剂若符合拉乌尔定律 溶质必符合亨利定律的 §4. 5 理想液态混合物 1、理想液态混合物 若液态混合物中任一组分在全部组成范围内都符合拉乌尔定律，则该混合物称为理想液态混合物 。 理想液态混合物的定义式： 2、理想液态混合物中任一组分的化学势 ■ 若在温度T下，由组分B，C，D，…形成理想液态混合物，各组分的摩尔分数分别为xB，x C，xD ■气、液两相平衡时： ■若与理想液态混合物成平衡的蒸气近似为是理想气体混合物 ▲纯液体B的化学势： ▲理想液态混合物中任一分B的化学势： 如何表示纯液体 B在标准状态下（T，P0）的化学势 表示纯液体B（xB=1），在温度T，压力p下的化学势 纯液体 B在标准状态下的化学势 纯液体B在T， p下的化学势 （T，P0） （T，P） 当压力从p0变至p时 理想液态混合物中任一组分B的化学势与混合物组成的关系式 p与p0相差不大 忽略积分项 3．理想液态混合物的混合性质 纯液体 B(nB) 纯液体 C( nC) 理想液态混合物 (n= nB ＋nC) 相互混合 恒温恒压 (1) 理想液态混合物中任一分B的化学势为： 结论：几种纯液体在恒温恒压下，混合成理想液态混合物时，混合前 后系统的体积不变。 （2） 结论：几种纯液体在恒温恒压了混合成理想液态混合物时，混合前后系统的焓不变，因而混合（焓）热等于零。 理想液态混合物中任一分B的化学势为： 摩尔混合熵为： 恒压、恒温下液体的混合过程是一个自发过程 恒温下： 混合过程中: 恒温恒压下液体混合过程的吉布斯函数变△mixG＜0，说明混合过程为自发过程。 §4．6 理想稀溶液 理想稀溶液(无限