天然药物化学第四章醌类化合物解答.pptVIP

溶解性 H2O MeOH EtOH/正丁醇 Et2O CHCl3 游离醌 苷元(亲脂性) — + + + + 成 苷 苷(亲水性) +(热) + + — — 有机溶剂 三、提取分离 1. 有机溶剂提取法（针对苷元） 2. 碱提取酸沉淀法（碱溶酸沉） 用于提取含酸性基团(Ar-OH、-COOH)的化合物。 3. 水蒸气蒸馏法 适用于小分子的苯醌及萘醌类化合物。 提取液 浓缩 结晶 氯仿等溶剂 浓缩液 （一）游离醌类的提取方法 二、理化性质 以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱将按下列顺序排列： 含-COOH 2个以上?-OH 1个?-OH 2个?-OH 1个?-OH 5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH （二）化学性质 —————pH梯度萃取法分离醌类化合物————— a-羟基蒽醌 a-羟基蒽 b-羟基蒽醌 pKa 11.5 9.9 7.6 ＜ ＜ 酸性: 三、提取分离 1. pH梯度萃取法 （二）游离羟基蒽醌的分离 三、提取分离 2. 层析法：反复层析，彻底分离 吸附剂——硅胶、聚酰胺 *一般不用氧化铝，尤其不用碱性氧化铝 洗脱液——亲脂性溶剂 （二）游离羟基蒽醌的分离 实 例 （三）蒽醌苷类与蒽醌衍生物苷元的分离 （蒽醌苷类） 三、提取分离 由于蒽醌苷类水溶性较强，分离精制较困难，故现多用反相柱色谱进行分离。分离前，多进行预处理——除部分杂质。 预处理方法： 1. 铅盐法 2. 溶剂法 硅胶、聚酰胺、葡萄糖凝胶、纤维素等 （四）蒽醌苷类的分离 柱层析载体常用有： 三、提取分离 预处理方法： 1. 铅盐法 2. 溶剂法 用极性较大的溶剂（正丁醇）将苷从提取液中萃取出来 （四）蒽醌苷类的分离 （一）紫外光谱（UV） （二）红外光谱（IR） （三）氢核磁共振（1H NMR） （四）碳核磁共振（13C NMR） （五）质谱（MS） （六）衍生物的制备 （七）结构研究实例 注意：取代基对吸收峰的影响 四、结构鉴定 四、结构鉴定 1. 苯醌类的紫外吸收特征 苯醌主要吸收峰有三个 ~400 nm ~285 nm ~240 nm 强峰 中强峰 弱峰 （一）醌类化合物的紫外光谱（UV） 四、结构鉴定 2. 萘醌类的紫外吸收特征 * 醌 类 化 合 物 醌（quinones） 苯醌（benzoquinone） 萘醌（naphthoquinone） 菲醌（phenanthraquinone） 蒽醌（anthraquinone） 定义——基本骨架：不饱和环己二烯酮（醌式结构）。指醌类或容易转变为具有醌类性质的化合物，以及在生物合成方面与醌类有密切联系的化合物。 分布——由于醌类具有不饱和酮结构，当其分子中连接助色团后（-OH、-OMe等）多有颜色，故常作为动植物、微生物的色素而存在于自然界中。 概 述 醌类化合物的生物活性多样 (生物合成) 一、结构类型 二、理化性质 三、提取分离 四、结构鉴定 五、生物活性 本 章 内 容 （一）苯醌类 （二）萘醌类 （三）菲醌类 （四）蒽醌类 1. 蒽醌衍生物 2. 蒽酚衍生物 3. 二蒽酮类衍生物 一、结构类型 一、结构类型 邻苯醌不稳定，故天然界存在的大多为对苯醌。 醌核上多有-OH、-OMe、-Me等基团取代。如： （一）苯醌类 (benzoquinones) 对苯醌 邻苯醌 一、结构类型 橙红色结晶 驱除肠寄生虫作用 治疗心脏病、高血压及癌症 （一）苯醌类(benzoquinones) 一、结构类型 对苯醌类在碱性下可被次亚硫酸钠还原为氢醌。 醌类通过这种可逆的氧化还原过程，在生物体内起着重要的电子传递