胶体化学(物化化大)课题.pptVIP

3、流动电势 在外力作用下，迫使液体分散介质通过多孔膜(或毛细管)定向移动而在多孔膜两端所产生的电势差 电渗的逆过程 4、沉降电势 分散相粒子在重力场或离心力场的作用下迅速移动时，在移动方向的两端所产生的电势差 电泳的逆过程 二、双电层理论 溶胶表面电荷的来源： (1)溶胶粒子选择性地吸附某种离子而带电 (2)溶胶粒子表面上的某些分子、原子可发生电离 例：1) AgI溶胶： 溶液中I- 过量时，可吸附I-而带负电， 溶液中Ag+过量时，可吸附Ag+而带正电。 2)蛋白质中的氨基酸分子: pH低时氨基形成－NH3+而带正电； pH高时羧基形成－COO－而带负电。 1、亥姆霍兹平板双电层?平行板电容器模型 正负离子整齐排列于界面层两侧； 两层间电势直线下降，层间距离小； 外加电场下带电质点与反离子反向移动； 2、古依－查普曼扩散双电层理论 靠近质点表面的反离子呈扩散状态分布在溶液中 3、 斯特恩(Stern)双电层模型 离子是有一定大小的，而且离子与质点表面除了静电作用外，还有范德华吸引力； 在靠近表面1-2个分子厚的区域内，反离子由于受到强烈的吸引，会牢固地结合在表面，形成一个紧密的吸附层，称为固定吸附层或斯特恩层； 其余反离子扩散地分布在溶液中，构成双电层的扩散层。 b b b d d d ? ?‘ ?“ 紧密层 扩散层 ? 电势?：胶粒带电? ， 滑动面与溶液本体之间的电势差? ， 扩散层厚度? 当溶液中电解质浓度增加时，介质中反离子的浓度加大，将压缩扩散层使其变薄，把更多的反离子挤进滑动面以内，使? 电势在数值上变小。 三、溶胶的胶团结构 胶体粒子：滑动面内所包围的带电体 胶核：胶体粒子内由分子、原子或离子 　　　形成的固态微粒 胶团：整个扩散层及其所包围的胶体粒子 　　　构成的电中性的整体 例： AgNO3 + KI ?? AgI ? + KNO3 KI过量 ： 　　AgI溶胶吸附I－带负电，K＋为反离子 AgNO3过量： 　　AgI溶胶吸附Ag＋带正电，NO3－为反离子 特点： (1)胶核：首先吸附过量的成核离子，然后吸附反离子； (2)胶团整体为电中性。 §10-6 溶胶的稳定与聚沉 一、溶胶的经典稳定理论?DLVO理论 二、溶胶的聚沉 一、溶胶的经典稳定理论?DLVO理论 溶胶稳定的原因： 1) 胶粒带电 ? 增加胶粒间的排斥作用； 2) 溶剂化作用 ? 形成弹性水化外壳，增加溶胶聚合的阻力； 3) Brown运动 ? 使胶粒受重力的影响而不下沉。 DLVO理论的基本要点： (1) 胶团之间既存在着斥力势能，也存在着引力势能。 (2) 溶胶的相对稳定性或聚沉取决于斥力势能或引力势能的相对大小。 斥力势能引力势能：溶胶相对稳定 引力势能斥力势能：粒子相互靠拢而聚沉 (3) 斥力势能、引力势能以及总势能都随着粒子间距离的变化而变化。 (4) 理论推导表明，加入电解质，对引力势能影响不大，但对斥力势能的影响却十分明显。适当调整电解质的浓度，可以得到相对稳定的溶胶。 二、溶胶的聚沉 1、聚沉： 　 溶胶粒子合并长大进而发生沉淀的现象 2、造成聚沉的因素： 　 浓度、温度、光的作用、搅拌、外加电解质等。 3、电解质的聚沉作用： (1) 聚沉值 使溶胶发生明显聚沉所需电解质的最小浓度 (2) 聚沉能力 聚沉值的倒数 (3) 聚沉规律 i)反离子的价数起主要作用 价数?，聚沉值?，聚沉能力? 聚沉值?Z-6，聚沉能力?Z6 ?? 舒尔策—哈迪(Schultz-Hardy)规则 ii)同价离子，有感胶离子序 正离子聚沉能力： H+ Cs+ Rb+ NH4+ K+ Na+ Li+ 负离子聚沉能力 ： F－Cl－Br－NO3－I－OH－ 12.10.在NaOH溶液中用HCHO 还原HAuCl4可制得金溶胶： HAuCl4 + 5NaOH?NaAuO2 + 4NaCl + 3H2O 2NaAuO2 + 3HCHO + NaOH?Au(s) + 3HCOONa+ 2H2O NaAuO2是上述方法制得金溶胶的稳定剂，写出该金溶胶胶团结构的表示式。 解：该金溶胶胶团结构为： {[Au]m nAuO2- ? (n-x)N