物理化学第三章3-07基本方程解答.pptVIP

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2017-05-06 发布于湖北
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物理化学第三章3-07基本方程解答.ppt

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* §3.7 热力学基本方程及麦克斯韦关系式 1. 热力学基本方程 dU = TdS ? pdV dH = TdS + Vdp dA = ? SdT ? pdV dG = ? SdT + Vdp 4.dG = d(H ? TS) = dH ? TdS ? SdT = ? SdT + Vdp 3.dA = d(U ? TS) = dU ? TdS ? SdT = ? SdT ? pdV dU = TdS ? pdV dH = TdS + Vdp dA = ? SdT ? pdV dG = ? SdT + Vdp 以上4式称为热力学基本方程, 是封闭系统状态在不作非体积功且可逆条件下发生微变时各状态函数间的定量关系。 2. U,H,A,G的一阶偏导数关系式 dH = TdS + Vdp dA = ? SdT ? pdV dG = ? SdT + Vdp 此二式为吉布斯－亥姆霍兹方程 3. ?G 和?A 的计算 (1)简单变化的△G和△A 方法一：利用基本公式 G＝H – TS △G= △H – (T2S2 – T1S1) △G= △H - T△S △H = 0 n mol P1 V1 T n mol P2 V2 T 理想气体 dA = ? SdT ? PdV dA = ? PdV 恒温方法二：由基本方程计算 dG = ? SdT + VdP 恒温 dG = VdP （2）相变过程的△G ①可逆相变例20 ②不可逆相变例21例23例24例 26例28 例25 对凝聚系统等温变化压力变化不大 △G=0 (a)由?H, ?S ? ?G；(b)由各步的?Gi ??G dG = ? SdT + VdP 例2 1mol, 263.15K的过冷水于恒压101.325kPa下凝固为同温的冰, 求?G . 已知Cp?m(水) = 75.3 J·mol?1·K?1, Cp?m(冰) = 37.6J·mol?1·K?1. 不可逆相变 ?G =? H2O(l, -10℃, 101.325kPa) H2O(S, -10℃, 101.325kPa) 可逆相变 H2O(S, 0℃, 101.325kPa) H2O(l, 0℃, 101.325kPa) 恒温下 ?G = ? H－T?S (例13) (例12) ?G = ? H－T?S = {－5643－ 263.15? (－20.63)}J =－214.2J ?G 0, 表明在恒温恒压下过冷水的凝固是能够自发进行的. 例27 25℃ H2O(l) 3167 Pa 25℃ H2O(g) 3167 Pa ?G2＝0 可逆相变 ?G1 ?G3 例3 在25℃及100 kPa 下， 1 mol过冷水蒸汽变为同温同压下的水，求此过程的?G ，问此过程能否自动进行?已知25℃时水的饱和蒸气压为3167Pa。 25℃ H2O(g) 100 kPa 25℃ H2O(l) 100 kPa 不可逆相变 100℃ H2O(l) 100 kPa 100℃ H2O(g) 100 kPa 可逆相变 *