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5.1 化学平衡的条件和反应的亲和势 化学反应体系 热力学基本方程 热力学基本方程 化学反应的方向与限度 化学反应的方向与限度 化学反应的方向与限度 为什么化学反应通常不能进行到底？ 为什么化学反应通常不能进行到底？ 为什么化学反应通常不能进行到底？ 为什么化学反应通常不能进行到底？ 为什么化学反应通常不能进行到底？ 化学反应亲和势（affinity of chemical reaction） 5.2 化学反应的平衡常数和等温方程式 任何气体B化学势的表达式： 化学反应等温方程式 热力学平衡常数 用化学反应等温式判断反应方向 化学平衡 定义—可逆反应在一定条件下，正反应速率等于逆反应速率时，反应体系所处的状态，称为“化学平衡”。 例：N2O4(g) ? 2 NO2(g) 无色 红棕色 在373K恒温槽中反应一段时间后，反应混合物颜色不再变化，显示已达平衡 化学平衡的特点： 1.封闭体系、恒温，才可建立平衡； 2.动态平衡，净反应为零。 3.平衡状态是封闭体系中可逆反应进行的最大限度。 4.反应条件（温度、压力、浓度）改变时，平衡将发生移动；但只有温度改变，平衡常数K值才改变。 5.3 平衡常数与化学方程式的关系 平衡常数与化学方程式的关系 经验平衡常数 经验平衡常数 经验平衡常数 经验平衡常数 经验平衡常数与相对平衡常数（平衡常数） （1）经验平衡常数存在两大问题 : ①多值性; ②△n≠0时，量纲≠1. (△G ? = - RT ln K , K量纲≠1 ? 只有对纯数才能取对数 !) （2）相对平衡常数：Kr (或标准平衡常数K? ） 为了澄清经验（实验）平衡常数多值性、量纲≠1引起的混乱， 引入“相对平衡常数”的概念。 定义：“标准压力”为p ? “标准（物质的量）浓度”为c ? “标准质量摩尔浓度”为b ? （或m ? ） “标准物质的量分数”为x ? SI制规定：p ?= 1 ×105 Pa（旧：101325 Pa） c ? = 1 mol·dm-3 溶质 溶液体积 b ? = 1 mol·kg-1 溶质 溶液质量 在任何单位制中， X ?=1 （即表示“纯物质”） 则混合气体中气体i的相对分压为: p ir = pi / p ? 溶液中溶质i的相对（物质的量）浓度为： c ir = ci / c ? 溶液中溶质i的相对质量摩尔浓度为：b ir = bi / b ? (上标 r – relative 相对的) 显然： p ir 、c ir 、b ir 量纲为1、单值！ 对于溶液反应：a A(aq) + b B(aq) = d D(aq) + e E(aq) 相对浓度平衡常数为： Kc r=( [c Dr ]d [c Er ]e) / ( [c Ar ]a [c Br ]b) = Kc ×( c ?)-△n (△n = d + e - a - b) 对于气相反应：a A(g) + b B(g) = d D(g) + e E(g) 相对压力平衡常数为 Kpr = ( [p Dr ]d [p Er ]e) / ( [pAr ]a [p Br ]b) = Kp × ( p ?)-△n = Kc ( RT)△n ( p ?)-△n (△n = d + e - a - b) 对于多相反应 a A(g) + b B(aq) = d D(s) + e E(g) 相对杂（混合）平衡常数为： K杂r = ( [p Er ]e) / ( [p Ar ]a [c Br ]b) Kc r 、Kpr 、K杂r 统一为 K r（或 K ? ）： ①量纲为1，②在SI制中单值。 平衡常数 平衡常数的意义 表示在一定条件下，可逆反应所能进行的极限。 K↑，正反应彻底↑。 通常：K 107，正反应单向 K 10-7，逆反应单向 K = 10-7 ?107，可逆反应 平衡常数（续） 注意： ①平衡常数只是温度的函数，而与反应物或产物的起始浓度无关（见表3.