§1.3物态方程课程.pptVIP

二.与物态方程有关的物理量： 热 学 理想气体物态方程 三.理想气体物态方程 1.气体的实验定律 由图可见,在T 不变时,不同气体的pV 都随P→0而趋于同一极限,即PV =C ,这是英国科学家玻意耳（Boyle）于1662年及法国科学家马略特（Mariotte）于1679年先后从实验上独立建立的定律。 2.理想气体物态方程 四.混合理想气体物态方程 若气体质量不是1mol而是m,气体摩尔质量是Mm (或 ),并把m / Mm称为气体物质的量（即摩尔数）,则: PV= (m / Mm )RT 这就是理想气体物态方程。 能严格满足理想气体物态方程的气体被称为理想气体,这是从宏观上对什么是理想气体作出的定义。 PV=(v1+v2+……+vn)RT 上式称为混合理想气体物态方程。 * * §1.3 物态方程（equation of states） 一.什么是状态方程? 例如:对于一定质量的化学纯气体独立状态变量为压强与体积。因此，态函数温度与状态变量P、V之间，必存在函数关系，可以表示为： 处于平衡态的系统，只要系统处于某一确定的平衡态，系统的热力学变量也将同时确定。 系统从一平衡态变到另一平衡态，它的热力学变量也应随之改变。 不管系统状态如何改变，给定的系统，处于平衡态的各热力学变量之间存在确定的函数关系。 温度与独立状态变量之间的函数关系称为物态方程。 1.定义： 由于温度是可以直接测量的物理量，它也可以作为状态变量，故物态方程也可表示为： 或 或 实际上并不限于气、液、固三种情况。有的系统，即使V、P不变，温度仍可随其他物理量而变。 例如将金属拉伸，金属丝的温度会升高，这时虽然金属丝的压强、体积均未变，但其长度L及内部应力F都增加，说明金属丝的温度T是F、L的函数. 该式称为拉伸金属丝的物态方程.还可存在其他各种物态方程。 2.说明： （1）热力学理论肯定平衡态存在态函数温度，也就是说，肯定了物态方程的存在；但是热力学理论不能告诉我们特定系统物态方程的具体形式。确定物态方程的具体形式有两种办法：一种是依靠实验，另一种是用统计物理学的理论计算，后者是平衡态统计理论的重要任务之一。 （2）上面所说的物态方程是对均匀系（或单相系）而言的。对于非均匀系（或复相系），每一个均匀部分（即一相)有自己的物态方程，但对整个非均匀系没有统一的物态方程。 或 普遍而言，若令 代表描写系统平衡态的独立状态变量，则物态方程可以表示为： (1)等温压缩系数: 表示在温度不变的条件下体积随压强的相对变化率，其倒数称为体积弹性模量(力学中讲过).由于物质受压时其体积一般总是要缩小的,即 ,而等温压缩系数应该大于零( 可以由平衡的稳定性理论证明）,所以有个负号. 对于化学纯物质均满足 ,显然方程中有3个变量,若某一变量保持不变,其他两个变量可以建立微商关系（这就是偏微商）,因而可由状态方程求得反映系统的重要特性的三个系数. 1.体膨胀系数、压缩系数、压强系数 对于各向同性物质,即各个方向的物理性质均相同的物质,在一级近似情况下,体膨胀系数与线膨胀系数之间有如下关系: （2）体膨胀系数： 它表示在压强不变的条件下体积随温度的变化率。 由于物体具有3维结构,在体积增大的同时必然伴随有线度的增加,这一性质是由线膨胀系数来表示的： (3)相对压强系数： 它表示在体积不变的条件下压强随温度的相对变化率。 2.三个系数间的关系： 以上三个系数 之间满足下面的关系： 上式可以用下面的偏微商公式导出： 这个恒等式很有用，由于三个变量V、T和P之间存在着函数关系。那么，可以把V看成是T与P的函数；也可以把T看成是P与V的函数；还可以把P看成是V与T的函数，就很容易推出上式。这个公式很好记：左边的三个变量之间的地位可以看成“团团转”的安排。 若知道了物态方程，可以从 的定义式求出它们。另一方面，由 可知，三个量中只需要知道两个就可以确定第三个。实验上通常是测量 与 ，因为 虽然也可以直接测量，但在实验上保持体积不变比保持T与P不变要困难一些。如果测量出