03滴定分析法概论研讨.ppt

3.1 概述 3.1.1 滴定分析法及有关术语 3.1.2 滴定方式 3.1.1 滴定分析法及有关术语 滴定分析法(titrimetric analysis) ? 标准溶液(standard solution) 指示剂(indicator) 指示剂的变色范围：指示剂由一种型体颜色变为另一种型体颜色的范围。 指示剂的理论变色点：指示剂的两种型体浓度相等时，溶液呈现指示剂的中间过渡颜色。 指示剂选择的一般原则：指示剂的变色范围应全部或部分位于滴定突跃范围之内，且指示剂的变色点应尽可能接近化学计量点。 滴定终点误差(TE) 由于指示剂的变色不恰好在化学计量点，从而使滴定终点与化学计量点不相符合引起的误差。 是一种系统误差 终点在计量点之前 终点在计量点之后 滴定分析法的特点 ⑴滴定分析法通常用于测定被测组分含量在1%以上的常量组分； ⑵准确度高，在一般情况下，测定的误差不高于0.2%； ⑶操作简便、快速，所用仪器简单、价格便宜，应用广泛。 滴定分析法的分类 酸碱滴定法 配位滴定法 氧化还原滴定法 沉淀滴定法 1. 酸碱滴定法：以质子传递（酸碱中和）反应为基础。 H+ + OH- →H2O 2. 配位滴定法：以配位反应为基础。 M + Y → MY 3. 氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础。主要有 碘量法，高锰酸钾法和亚硝酸钠法等。如用高锰酸 钾法测定亚铁离子的反应式 MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ →Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 4. 沉淀滴定法：以生成沉淀反应为基础。 Ag+ + X- → AgX↓ 3.1.2 滴定方式 直接滴定法(direct titration) ? 返滴定法(back titration) ? 置换滴定法(replacement titration) ? 间接滴定法(indirect titration) ? 1、直接滴定法 滴定分析对化学反应的要求： ⑴反应必须定量完成，即反应具有确定的化学计量关系，没有副反应发生，且反应完全程度达到99.9%以上。 ⑵反应必须迅速完成。 ⑶必须有适宜的、简便可靠的确定滴定终点的方法。 2、返滴定法（剩余滴定法或回滴法） 适用范围： ①滴定反应速率较慢； ②反应物是固体； ③滴定反应不能立即定量完成； ④滴定反应找不到合适的指示剂。 返滴定法示例 3、置换滴定法 适用范围：滴定剂与待测物的不按确定的化学计量关系反应（伴有副反应）。 示例： 4、间接滴定法 适用范围：被测物质不能与滴定剂直接起反应。 示例：Ca2+ + KMnO4 → 不反应 3.2 标准溶液 3.2.1 标准溶液与基准物质 3.2.2 标准溶液浓度的表示方法 3.2.1 标准溶液与基准物质 一、标准溶液的配制方法 1、直接法 2、间接法 （1）试剂组成和化学式要完全相符； （2）试剂纯度要足够高（≥99.9%）； （3）试剂性质稳定、不发生副反应； （4）试剂最好有较大的相对摩尔质量。 3.2.2 标准溶液浓度的表示方法 物质的量浓度(molar concentration; molarity) 指单位体积溶液中所含溶质的物质的量。 3.3 滴定分析的计算 3.3.1 滴定分析计算的依据 3.3.2 滴定分析计算实例 3.3.1 滴定分析计算的依据 t T + a A → P （滴定剂） （待测物质）（生成物） 3.3.2 滴定分析计算示例 1、标准溶液浓度的有关计算 ? 2、物质的量浓度与滴定度的换算 ? 3、待测物质质量分数的计算 ? 4、其他相关计算 ? 1、标准溶液浓度的有关计算 ? 2、物质的量浓度(CT)与滴定度(TT/A)的换算 3、待测物质质量分数的计算 4、其他相关计算 用基准物质标定标准溶液时： ①估计应消耗标准溶液的体积 ? ②估计应称取基准物质的质量 ? 3.4 滴定分析中的化学平衡 3.4.1 分布系数和副反应系数 3.4.2 质量平衡、电荷平衡和质子平衡 3.4.1 分布系数和副反应系数 平衡浓度 [ i ] 各存在型体在平衡状态时的浓度 分析浓度（C / mol·L-1） 平衡体系中某组分的各种存在型体的平衡浓度之和：Ci=∑[i] 分布系数(?) 指溶液中某组分某种型体的平衡浓度占该组分分析浓度的比值：δi=[i]/C ? 副反应系数(?) 指某组分分析浓度与溶液中该组分某型体的平衡浓度之比：α=C/[i] 分布系数与副反应系数互