大学化学6分子结构剖析.pptVIP

第二节 化学键与分子结构 化学键是怎样决定物质的性质的？ 化学键与分子结构 ★ 化学键——分子或晶体中相邻原子或 离子间的强烈作用力 离子键和离子结构 2. 离子键的特征 ★ 只有电负性相差较大的元素之间才能形成 ★ 离子键的本质是静电作用力 共价键 针对电负性相差不大的原子成键 Lewis 提出共价键概念—— 共用电子对 例 Cl2: 17Cl 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 Lewis共价键理论的不足 不能解释共价键的本质和特征 不能解释多原子分子的形成和空间结构 共价键理论的发展 基于量子力学 求解分子的薛定谔方程，得到的近似假设 共价键理论 价键理论(Valence Bond Theory，VB) 原子杂化轨道理论 分子轨道理论(Molecule Orbital Theory，MO) 价键理论 （2）价键理论要点 具有自旋反向的未成对电子的原子接近时，原子轨道的重叠而形成稳定的共价键。 ——电子配对原理 （3）共价键的特征 ?饱和性——有多少单电子, 能形成多少个键 （4）共价键的类型 1）σ键 2）π键 共价键的应用 ——预见反应的性能 （5）键参数——键能 定义：在298K和100kpa条件下，气态分子AB→A+B， 断开1mol化学键所需的能量 （5）键参数——键长 定义：两原子核间的平均距离 （5）键参数——键角 定义：相邻两键的夹角 杂化轨道理论的提出 杂化轨道理论 杂化轨道： 同一原子中能量相近的几个原子轨道经混杂平均化，组合成同等数目的新的原子轨道 杂化轨道理论——SP3杂化以CH4为例 sp2杂化——以BCl3为例 乙烯分子 sp杂化——以BeH2为例 杂化轨道理论的要点 同一原子中能量相近的n个原子轨道（如s、p、d……）可以“混合”起来重新组成n个成键能力更强的杂化轨道 杂化后电子云分布呈一头大、一头小的形状，成键时用大的一头重叠，使重叠部分增加，系统的能量降低，分子更加稳定。 在成键时，要满足化学键之间最小排斥原理，从而使不同类型杂化的杂化轨道间的夹角不同，形成的分子的空间构型也不同。 等性杂化 杂化轨道成分完全相同，能量完全相等 等性杂化的类型 spn型（n=1,2,3） nd或(n-1)d轨道参与杂化的情况。如： sp3d：三角双锥； dsp2：平面四方形； sp3d2：八面体空间构型； d2sp3：八面体空间构型； 不等性杂化 定义：中心原子有不参加成键的孤对电子占有的轨道参加杂化，使各杂化轨道的能量和成分不完全相同的杂化过程 产生不等性杂化的原因 分子轨道理论的要点 原子轨道组成分子轨道时，轨道数不变。 原子轨道组成分子轨道时，必须满足原子轨道的能量相近、轨道最大重叠和对称性匹配。 分子轨道中的电子排布和原子轨道中电子排布的规则相似，即遵循Pauli原理，能量最低原理及Hund 规则。 分子轨道理论与价键理论的比较 (1)价键理论将键的形成解释为原子轨道的重叠 ， 重叠越大, 形成的键越强 . (2)可说明分子结构与分子几何形状之间的关系.其图形清楚地表示出原子中哪些轨道参与成键，可惜不能表示出轨道的相对能级. (1)分子轨道以原子轨道组合而成，把分子看做一个整体，参与成键的电子不再从属于某一个原子而是在整个分子势场中运动。 (2)不能给出轨道的空间图像，但却能成功地预言某一特定的化学键能否形成. 配合物结构 配合物中中心原子与配位体如何成键？ 不同原子配位数不同，由什么决定？ 配合物的空间构型？ ——配合物的化学键理论 价键理论 价键理论的要点： 1. 配合物的中心离子提供空轨道 配位体提供孤对电子 二者形成共价配位键 2. 中心离子采用杂化轨道成键 3. 杂化方式与空间构型有关 二配位的配合物 四配位的配合物 六配位的配合物 总结 对价键理论的评价 很好地解释了配合物的空间构型、磁性、稳定性。直观明了。 无法解释配合物的颜色(吸收光谱)。 晶体场理论 理论要点 ? 中心离子和配位完全靠静电作用结合在一起； ? 晶体场对中心离子的d 电子产生排斥作用，d 轨道发生能级分裂，分裂类型与化合物的空间构型有关； d 轨道能级分裂 ——以八面体场为例 配合物离子的颜色 所吸收光子的频率与分裂能大小有关。 颜色的深浅与跃迁电子数目有关。 八面体场中心离子的d 电子分布 排布原则：（1）能量最低原理 （2）Hund规则 （3）Pauli不相容原理 电子成对